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Phasenlehre Eis ausgeschieden werden müssen. 
Es sähe also so aus, als ob das Ludwig-Soretsche 
Phänomen eine Anreicherung der Kristallart H.O 
verursacht habe. Wir dürfen also gar: nicht an- 
nehmen, daß immer (die in. den kälteren Teilen 
des Schmelzraumes angereicherten ‚Stoffe auch 
diejenigen sein müßten, welche zuerst aus- 
kristallisierten. Eine Erklärung der sogenannten 
basischen -Randzonen durch eine Anreicherung 
und Ausscheidung der sogenannten dunklen Sili- 
kate steht als auf einer unsicheren Grundlage, 
so lange man das Ludwig-Soretsche Phänomen 
als alleinige Ursache derartiger Differentiationen 
betrachtet und die Schmelzgleichgewichte in den 
natürlich vorkommenden Systemen nicht vollstän- 
dig erforscht sind. A. Harker (Natural History of 
Igneous Rocks, London, 1909, p. 316) hat mit Hilfe 
der oben gegebenen van’t Hoffschen Beziehung 
berechnet, daß ein Temperaturgefälle von 100° in 
einer silikatischen Schmelzlésung von 12000 © 
eine Konzentrationsverschiebung im Verhältnis 
1,07:1 zur ursprünglichen Zusammensetzung 
nach den kälteren Teilen des Magmenraumes hin 
verursachen müßte. Zu dieser Rechnung ist aber 
nicht berücksichtigt, daß in den silikatischen 
Magmen die große Viskosität, die geringe Wärme- 
leitfähigkeit usw. die Erscheinung stark behin- 
dern müßten. Im allgemeinen dürfen wir jeden- 
falls das Ludwig-Soretsche .Prinzip allein als be- 
stimmenden Faktor einer magmatischen Differen- 
tiation nicht gelten lassen, dazu sind ihre Wir- 
kungen viel zu gering, selbst wenn die Erforder- 
nisse der Theorie vollständig erfüllt wären. 
s (Schluß folgt.) 
Besprechungen. 
Müller, Erich, Das Eisen und seine Verbindungen. 
Eine Monographie auf physikalisch-chemischer 
Grundlage Mit einem Abschnitt über die Legie- 
rungen des Eisens von G. Grube, Dresden und Leip- 
zig, Theodor Steinkopff, 1917. VII, 558 S., 3 Taf. 
und zahlreiche Figuren im Text. Preis geh. M. 22,—, 
geb. M. 24,—. 
Wer in den letzten 20 Jahren sich über die neueren 
chemischen Untersuchungen aus der Chemie des Eisens 
unterrichten wollte, war auf die Referatenzeitschrif- 
ten angewiesen, denn unsere beiden Handbücher der 
anorganischen Chemie sind noch nicht bis zu diesem 
Element fortgeschritten; die vorliegende Monographie 
wird also vielen willkommene Hilfe bieten. Über ihre 
Ziele äußert sich der Verfasser folgendermaßen: „Es 
kam mir in erster Linie darauf an, die erst in den 
letzten Dezennien kräftig entwickelte physikalische 
Chemie zur Geltung zu bringen und ihre Anschauungen 
in den Stoff zu verweben. 
allein um eine bloße Zusammenstellung von aus der 
Literatur gesammelten Forschungsergebnissen, sondern 
zugleich um eine kritische Sichtung und Beleuchtung 
vom physikalisch-chemischen Standpunkte aus mit 
vielen eigenen Überlegungen.“ Weiterhin sagt der 
Verfasser dann, es lige ihm daran, „weite Kreise der 
Chemiker für die Anwendung der physikalischen Che- 
mie auf ihre Wissenschaft zu interessieren und ihnen 

Besprechungen. 
- Theorie dann 
Daher handelt es sich nicht | 
“ bisher aufgezählten, um das Element Eisen gruppier-= 







































= : 2 ji E Ee =. 
| Die Natur | 
wissenschaften — 
den großen Vorteil derselben an dem Beispiel der | 
Chemie des Eisens zu zeigen“. 
Nach kurzen Angaben über Atomgewicht und Vor- — 
kommen des Eisens sowie einigen geschichtlichen Nach- — 
richten folgt ein umfangreiches Kapitel über seine Dax 
stellung, wobei vorwiegend die technische Gewinnung” 
des Metalles berücksichtigt wird. Die theoretischen 
Grundlagen für das Verständnis der Reduktion der 
Eisenverbindungen bilden besonders die Gleichgewichte 
der Systeme Fe-O-H und Fe-O-C, die ganz ausführ- 
lich erörtert werden; zur Anwendung kommt diese 
in einem Abschnitt über Einrichtung 
und Arbeit des Hochofens. . Hierbei ergibt sich die — 
Notwendigkeit, die Rolle des Kohlenstoffs im tech- 
nischen Eisen aufzuklären, und es folgt daher das 
Gleichgewicht zwischen Eisen und Kohlenstoff, mit 
Erörterungen über die Struktur der Eisen-Kohlenstofi- 
Legierungen, die durch gute Abbildungen belebt werden, 
Ein zweiter Hauptabschnitt befaßt sich mit den 
„Eigenschaften des Metalles und seiner Ionen“. Gegen- 
über den nur kurz behandelten physikalischen Eigen- 
schaften erscheint hier stark in den Vordergrund ge- 
rückt die Jonenbildungsfähigkeit (Potentiale) des 
Eisens und die damit zusammenhängenden Größen: 
Lösungsdruck, Elektroaffinität, Zersetzurgsspannung. 
Besonders ausführlich — unter Heranziehung zahl- 
reicher Einzelheiten — ist die Kompleabildungsfahig- 
keit des Eisens behandelt, und den Schluß bilden die 
elektrochemischen Beziehungen der Cyanide und 
Oxalate. 
Der folgende Hauptabschnitt führt den Titel „Ana- 
lytische Reaktionen des Eisens und seiner Ionen“; es 
dürfte sich hierbei um ein Versehen im Ausdruck han- 
deln, denn neben den analytischen Reaktionen der 
Ferro-, Ferri- und Eisencyanidionen sowie der quan- 
titativen Bestimmung des Eisens auf gravimetrischem, 
titrimetrischem und elektrolytischem Wege werden 
durchweg Dinge behandelt, die mit der Analyse nichts 
zu tun haben. An erster Stelle steht das Verhalten 
des Eisens gegen feste und gasförmige Reagentien, 
dann folgen die Reaktionen mit gelösten Stoffen und 
darauf (merkwürdigerweise) der Eisen-Nickelsuper- 
oxydsammler. Ein wichtiger Abschnitt ist den Passi- 
vierungserscheinungen am Eisen gewidmet, die haupt- — 
sächlich vom elektrochemischen Standpunkt behandelt 
werden. Nachdem sodann die oben erwähnten ana- 
lytischen Fragen erledigt sind, wendet sich der Ver- 
fasser zu den „Reaktionen, welche auf dem Übergang 
Fe 2 Fer beruhen“; es handelt sich dabei ganz vor- 
wiegend um die Gleichgewichte und die Kinetik der 
Reaktionen zwischen Eisensalzen und Oxydations-Re- 
duktionsmitteln, die zum Teil sehr eingehende Er- — 
läuterung durch Tabellen erfahren. Analoge Mittei- 
lungen über Reaktionen, bei denen der Übergang 
(Fe(CN)¢)!"" = (Fe(CN),)"’ eintritt, schließen sich an. 
— Der Rolle des Lichtes bei der Oxydationswirkung — 
von Eisensalzen sowie der Induktionswirkung von 
Ferrosalzen bei gekoppelten Reaktionen sind „zwei 
weitere kurze Kapitel gewidmet. 
Nach den oben mitgeteilten Absichten "des Ver- 
fassers liegt der Schwerpunkt seines Werkes in de 
ten Abschnitten allgemeineren Inhaltes. — Der zweite, 
dem Umfange nach etwas größere Teil befaßt sich mit 
den Verbindungen des Eisens und nimmt vielfach die 
Form des Handbuches an. Für die Einteilung der 
Verbindungen ist die Wertigkeitestufe des Metalles 
maßgebend, Dementsprechend“ werden zuerst die ein- — 
fachen, dann die Doppel- und Komplexsalze von Fe 
