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gleiche Löslichkeit besitzen, lösen sich bei 259.0. 
in 100 & Benzol 1,86 g stabilen a-Schwefels, da- 
gegen 1,87 g instabilen 8-Schwefels. Es läßt sich 
zeigen, daß stets die unter den Versuchsbedingun- 
gen stabile Kristallart eine kleinere Löslichkeit 
besitzt als die instabile Art, weil sich nämlich bei 
umgekehrtem Verhalten aus beiden Kristallarten 
und einem Lösungsmittel eine Art Perpetuum mo- 
bile konstruieren ließe, also eine Vorrichtung, die 
dem heutigen Physiker fast ebenso unmöglich 
erscheint, wie dem Mathematiker die Konstruk- 
tion eines Würfels, dessen Inhalt gleich der 
Summe der Volumina zweier andrer Würfel ist. 
Mit der Verschiedenheit der Löslichkeiten 
hänst die Differenz der Dampfdrucke sowie 
die Existenz zweier Schmelzpunkte zusammen; «@- 
Schwefel schmilzt bei + 113%°, 8-Schwefel bei 
+ 119% °. 
Ms 
Wie die. Schmelztemperatur sich mit dem 
Außendruck ändert, so auch die ihr überhaupt 
analoge Umwandlungstemperatur. Sollen demnach 
bei irgendeinem Druck zwei Kristallarten einer 
Substanz im Gleichgewicht mit einander sein, so 
muß man eine bestimmte Temperatur herstellen. 
Folgende von R. Clausius für die Vorgänge der 
Verdampfung und der Kondensation entwickelte 
Formel eilt auch für die Kristallumwandlungen: 
OL IV Ve 
RE E d 
„hierin bedeuten T die absolute Umwandlungs- 
temperatur, P den Druck in Dynen pro Quadrat- 
zentimeter, Vg und V. die Volumina von einem 
Gramm der ß- und der a-Kristallart in Kubik- 
zentimetern (bei der Umwandlungstemperatur) 
- und E die Anzahl von Erg, die derjenigen Wär- 
memenge äquivalent ist, welche beim Übergang 
der a-Art in die B-Art verbraucht wird. Die For- 
mel zeigt, daß bei positivem E die Umwandlungs- 
temperatur mit wachsendem Drucke steigt oder 
fällt, je nachdem Vs; größer oder kleiner als Vu 
ist. Diese Folgerung aus der Formel können wir 
z. B. am Schwefel und am Jodsilber priifen. Bei 
i 1 1 ‘ 
Schwefel ist Ve = 3,0 und Vg = 19° also Vg > Va; 
beim Jodsilber dagegen ist Ve = Er und Vg = En : 
also Vg < Va. Dementsprechend steigt nach Messun 
gen von G. Tammann die Umwandlungstemperatur 
von Schwefel, wenn wir den Atmospharendruck 
durch einen Druck von 123 kg/em? ersetzen, von 
95149 C. auf + 100° ©. und bei einem Druck von 
1350 kg/em? auf + 150° C.; beim Jodsilber fallt 
die Umwandlungstemperatur bei einem Druck von 
624 ke/em? von + 145° C. auf + 135° ©. und bei 
3000 kg/em? auf + 100° C. — Existieren drei 
Kristallarten, so können dieselben nur unter einer 
einzigen Bedingung mit einander im Gleichge- 
wicht sein; das folgt aus einem allgemeineren 
Gesetz, welches W. Gibbs, der bedeutendste von 
den Vereinigten Staaten hervorgebrachte Natur- 
Johnsen: Mutationsartige Umwandlung von Kristallen. 

4 
[ Die Natur- 
wissenschaften 

forscher, 1876 abgeleitet hat. So existieren z. B. } 
drei gewisse Kristallarten des Ammoniumnitrates — 
nebeneinander nur bei einer Temperatur von 3 
+ 64,29 ©. und einem Druck von 930 kg/cm?. 2 
Analog sind a-Schwefel, ß-Schwefel und ihre 
Schmelze zu dritt im Gleichgewicht bei + 152° C. 
und 1400 kg/em?. 2 Er 
VIL. a 
Wie sich Wasser auf — 10° abkühlen läßt, ohne 
sogleich zu gefrieren, so treten auch oft Verzöge- 
rungen der Kristallumwandlung in Gestalt von 
„Unterkühlungen“ auf; da die innere Reibung von ¥ 
Kristallen größer zu sein pflegt als diejenige von 
Schmelzen, so umfaßt häufig ihre Unterkühlung 
viel größere Temperaturbereiche und viel größere 
Zeiträume. Beispielsweise wandelt sich das ge- 
wöhnliche #-Zinn, obwohl die Umwandlungstem- 
peratur bei + 20° liegt, meist nur in sehr kalten 
Wintern in die graue ß-Art um und erst bei — 48°, 
also bei einer Unterkühlung um 68°, erreicht die 
Umwandlungsgeschwindigkeit ein Maximum, um 
bei noch tieferen Temperaturen nach Art der che- 
mischen Reaktionen abzunehmen. Darauf ist es 
zurückzuführen, daß die zinnernen Orgelpfeifen 
verhältnismäßig selten von der gefürchteten 
„Zinnpest“, die sie in Pulver von ß-Zinn verwan- 
delt, befallen werden; ein Fall ist bekannt, wo in 
einem russischen Militärmagazin zinnerne Uni- ~ 
formknöpfe in grauen Staub übergegangen waren My 
— ein Vorfall, der zunächst auf eine Unregel- 
mäßigkeit der Verwaltung zurückgeführt wurde. 
Nach D. Gernez läßt sich auch der ß-Schwefel — 
außerordentlich weit unter die Umwandlungstem- 
peratur, also unter 95%°, unterkühlen, ohne so- 
gleich in die «-Art überzugehen. Erst bei + 50°, 
entsprechend einer Unterkühlung um 45%°, er- 
reicht die Umwandlungsgeschwindigkeit ihr Maxi- 2. 
mum, um bei noch tieferen Temperaturen wieder 
abzufallen und bei etwa — 30° praktisch gleich 
Null zu werden. a 




















Mit diesen Verzögerungserscheinungen hängt 
es zusammen, daß man unterhalb der Umwand- 
lungstemperatur aus Dämpfen, Schmelzen und * 
Lösungen durch Hineinbringen eines ßB-Kristalles % 
öfters die Bildung der instabilen ß-Art zu erzwin- 
gen vermag; so liefert nach D. Gernez der im Va- 
kuum unterhalb + 126° erzeugte Dampf von 
Quecksilberjodid durch „Impfen“ mit roten a-Kri- 
stallen die «-Art, ebenso aber durch Impfen mit 
gelben ß-Kristallen die B-Art jener Verbindung; 
ähnlich erhält man aus einer unter + 95%° unter- — 
kühlten Schmelze von Schwefel je nach der Art — 
des hineingebrachten Kristalles entweder a- oder — 
ß-Schwefel. 
sah: 
MELLE. 
Im Gegensatz zu den bisher genannten Fällem 
wo jede von zwei. Kristallarten ihre besonderen 
Stabilititsbedingungen besitzt, kennt man mehrere 
Paare von Kristallarten, deren eine entweder 
unter allen Bedingungen oder doch unter Atmo- 
