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genannten Corpora pedunculata sogar eine vier- 
Boke Faltung seiner Oberfläche zeigt. 
Besprechungen. 
| eee H, W. Bakhuis, Die heterogenen Gleichge- 
- wichte vom Standpunkte der Phasenlehre. 2. Heft: 
= Systeme aus zwei Komponenten. 2. Teil: Systeme 
= mit zwei flüssigen Phasen. Von E. H. Büchner. 
VIII, 226 S., 72 Abbildgn. und 1 Tafel. Preis geh. 
_ M. 12,—. 3, Teil: Pseudobinäre Systeme. Von A. H. 
Le W. Aten. VIII, 198 S. und 101 Abbildgn. Preis geh. 
| x M. 10,60. Braunschweig, Friedr. Vieweg und Sohn, 
mee 1918. 
_ Uber die Fortführung des von Bakhuis Roozeboom 
unvollendet hinterlassenen Werkes ist bereits früher 
in dieser Zeitschrift (1 (1913), 362) berichtet worden. 
| Die neuerdings herausgegebenen beiden Hefte bringen 
| den Abschluß der „Systeme aus 2 Komponenten“, von 
denen allerdings noch wichtige Mittelstücke fehlen, 
Mischkristalle der beiden Komponenten bilden. 
_ Das von E. H. Büchner verfaBte Heft behandelt die 
C leichgewichtserscheinungen, welche eintreten, wenn 
sich in einem 2-Komponentensystem 2. fliissige Schich- 
ten bilden. Dies findet verhältnismäßig selten statt bei 
anorganischen Stoffen, wird häufiger schon bei rein 
organischen Substanzpaaren beobachtet und ist ziem- 
ich weit verbreitet bei Systemen aus einer anorgani- 
schen und einer organischen Komponente. In der er- 
wähnten Besprechung von Heft III, 2:des Roozeboom- 
schen Werkes habe ich darauf hingewiesen, daß die 
ME Derimentell untersuchten Systeme dreier Komponen- 
| ten mit 2 fliissigen Schichten ziemlich weit ab von den 
egen liegen, die der Chemiker zu gehen gewohnt ist. 
Jas trifft bei den entsprechenden 2- -Komponenten- Sy- 
stemen nun nicht zu; sie gelangen vielmehr häufiger 
ur.Beobachtung und ihre genauere Kenntnis, wie sie 
hier vermittelt wird, kann auch dem experimentieren- 
‘den Chemiker wertvolle Dienste leisten. Hervorzu- 
\ heben ist, daß Büchner sich bei seinen Erörterungen 
i nicht streng auf den durch die Phasenregel gepebenen 
E Rahmen beschränkt, sondern seine Problente. allseitig 
beleuchtet; so z. B. sucht er die Ursachen der Ent- 
} mischung zu klären, trägt seine Ansicht über die 
_ Phasenverhältnisse von Kolloidlösungen vor und gibt 
ne Darstellung der Untersuchungen über Gashydrate, 
e jeden Chemiker anziehen eid. 
Die Phasenlehre ist eines der bestgeratenen und er- 
folgreichsten Kinder der Thermodynamik; wie diese, 
hat auch sie lange Zeit von allen besonderen Vor- 
stellungen über die Natur der betrachteten Systeme 
Abstand genommen. In der damit erreichten Unab- 
 hängigkeit von den wechselnden Eigenschaften der 
Stoffe liest ohne Zweifel eine große Stärke, aber zu- 
eich auch eine gewisse Schwäche: ihr fehlten schein- 
ar die geeigneten Organe zur Erkennung der Mole- 
“@ularwelt. Kaum aber hatte man diesen Fehler deut- 
lich erkannt, als es auch gelang, ihn durch eine leichte 
Operation zu beseitigen, ‘und ‘die Phasenlehre in den 
Vollbesitz ihrer Sinnesorgane zu setzen. Unbildlich 
i gesprochen: Die ältere Phasenlehre hatte auf die innere 
_ (molekulare) Zusammensetzung der Phasen keine Rück- 
_ sicht genommen, weil das bei den meisten der behan- 
| 
; 
i 

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delten Fragen ganz iiberfliissig gewesen wire; es zeig- 
‘ten sich aber dann einzelne Fälle, bei denen man ohne 
die Betrachtung der molekularen Vorgänge nicht mehr 
auskam, und zwar geschah dies immer dann, wenn 
während der Herstellung der heterogenen Gleichge- 
wichte zwischen den verschiedenen Phasen gleichzeitig 
in ihnen molekulare Umwandlungen stattfanden; dann 
nämlich erscheint die Zahl der Komponenten des 
Systemes vergrößert, und trotzdem nur 1 Komponente 
(im Sinne der älteren Phasenlehre) vorhanden ist, so 
können doch z. B, die Erscheinungen auftreten, die 
man gewöhnlich an Systemen aus 2 Komponenten fin- 
det. Es würde aber nun auch nicht genügen, in diesen 
Fällen den Betrachtungen einfach die vergrößerte Kom- 
ponentenzahl zugrunde zu legen, was ja das Nächst- 
liegende wäre, denn, wie man leicht einsieht, ist für 
das Verhalten des Systemes nunmehr die Geschwindig- 
keit der molekularen Umwandlung von entscheidender 
Bedeutung. Bleiben wir bei dem oben gewählten ein- 
fachsten Beispiel: In einem System, das seiner Brutto- 
zusammensetzung nach. nur eine Komponente besitzt, 
seien die beiden Molekelarten A und B (die also isomer 
sein müssen) möglich. Stellt sich dann das innere ho- 
mogene Gleichgewicht zwischen A und B sehr schnell 
ein (oder jedenfalls schneller als die heterogenen 
Gleichgewichte zwischen den verschiedenen Phasen), so 
treten ungestört die Erscheinungen eines 1-Komponen- 
tensystemes auf; stellt sich dagegen das innere Gleich- 
gewicht sehr langsam ein, so beobachtet man ein Ver- 
halten, das vollständig dem eines. 2-Komponenten-Syste- 
mes entspricht; und wenn endlich die Geschwindigkeit, 
mit der das innere Gleichgewicht erreicht wird, unge- 
fähr von derselben Größenordnung ist, wie die Ge- 
schwindigkeit, mit der die Änderung der äußeren Be- 
dingungen erfolgt, so hat_man es durch diese in der 
Hand, bald die Erscheinungen des ersten, bald die des 
zweiten Systemes hervorzurufen. 
Solche wunär-pseudobinären oder bimolekular-unären 
Systeme werden nun von A. H. W. Aten in dem zweiten 
der angezeigten Hefte behandelt, und dabei zeigt sich 
nun deutlich, daß die Phasenregel nicht nur ausreicht, 
die heterogenen Gleichgewichte solcher Systeme zu ord- 
nen und zu beschreiben, sondern daß sie darüber hinaus 
auch geeignet ist, über den Verlauf der stattfindenden 
molekularen Umwandlungen Aufklärungen zu geben. 
Aten behandelt den Stoff in sehr geschickter Weise; 
er versteht es, das Interesse des Lesers zu fesseln, in- 
dem er sich nicht auf weitläufige Erörterungen fern- 
liegender theoretisch möglicher Fälle einläßt, sondern 
sich ziemlich eng an das vorhandene Tatsachenmaterial 
anschließt; hierbei beschränkt auch Aten, sich nicht 
ausschließlich auf die Phasenlehre, sondern er zieht 
auch andere Hilfsmittel heran, die geeignet sind, die 
behandelten Probleme zu klären. Einen ziemlich 
breiten Raum nimmt die Darstellung von Smits Theorie 
der Allotropie ein. Smits nimmt an, daß jeder Stoff, 
der die Erscheinung der Polymorphie zeigt, also in 
mehreren festen Formen auftreten kann, aus 2 verschie- 
denen Molekelarten besteht, die auch in fester Form 
miteinander mischbar sind. Polymorphe Stoffe gehö- 
ren demnach zu den pseudobinären Systemen. Aus die- 
ser Grundannahme vermag nun Smits eine einleuch- 
tende Erklärung des Unterschiedes zwischen „umkehr- 
baren“ (enantiotropen) und „nicht umkehrbaren“ (mo- 
notropen) Umwandlungen zu liefern und eine Reihe 
von schwierig verständlichen Beobachtungen an poly- 
morphen Stoffen zu deuten. Diese Theorie wird auf 
die Polymorphie von Merkurijodid, Phosphor, Schwefel, 
Selen, Zinn usw. angewandt, und man kann nicht leug- 
