















































di Sack der Klassischen Entdeckung Eduard sheds 
für die alkoholische Gärung der Zucker verantwortlich 
ist. In Fortsetzung seiner Untersuchungen gelang 
Neuberg der Nachweis, daß sich dieses Ferment weit 
erbreitet in Pflanzen und auch in tierischen Geweben 
yorfindet, und daß es nicht nur Brenztraubensäure, son- 
' dern auch zahlreiche andere a-Ketosäuren der Formel 
R.CO.COOH in derselben Weise angreift. Damit war 
nahegeriickt, daß die Carboxylase bei den Prozessen 
des vitalen Zuckerabbaus in der Hefezelle, wie in Zel- 
len höherer Organismen eine entscheidende Rolle 
‚spielt, insofern als durch ihre Wirkung die Entstehung 
des Kohlendio@yds eine sehr einfache Erklärung findet, 
‘wenn man, wie dies sehr wahrscheinlich ist, Brenz- 
| traubensäure als Zwischenprodukt des Zuckerabbaus 
‚ansieht. Auch die Entstehung von .Äthylalkohol ist 
dann leicht zu deuten, da er durch einfache Hydrierung 
‘aus dem Azetaldehyd entsteht. ° Trat somit durch diese 
Befunde die Carboxylasewirkung in den Mittelpunkt 
‘des Problems der Gärung und des Zuckerstoffwechsels, 
‚so, ergab die Wirkung der Carboxylase auf andere 
| a-Ketosiuren Beziehungen zum Biweißstoffwechsel. 
‘Denn nach einer allgemein geteilten Annahme gehen 
die oa-Aminosäuren als Spaltstücke der Proteine im 
, Stoffwechsel bei der Desaminierung in a-Ketosäuren 
über. Es stoßen also an diesem Punkte Eiweißstoff- 
"wechsel und Kohlehydratstoffwechsel zusammen. 
_ Besonderes Interesse verdient nun die neuerliche 
| Feststellung von Neuberg, daß sowohl die physiologisch 
| wichtigen o-Ketosiiuren (also die Umwandlungsprodukte 
| aller natürlichen a-Aminosäuren), wie auch die aus 
| ihnen durch Carboxylase sich bildenden Aldehyde, da- 
' rüber hinaus aber auch alle untersuchten sonstigen Al- 
| dehyde vom Formaldehyd bis zum Phtalaldehyd usw. 
| sich als äußerst wirksame Aktivatoren der Zymase- 
gaérung mit Hefemacerationssaft erweisen. Die Alde- 
“hyde sind nun in Pflanzen weit verbreitet, besonders 
‘in Blättern und ätherischen Ölen, und entstehen dort 
| auf die mannigfachste Weise, so daß hier die Aktiva- 
| toren des Zuckerumsatzes überall gegenwärtig sind. 
Auch die sogenannte intramolekulare Atmung der 
Pflanzen, welche der alkoholischen Gärung nahe ver- 
-wandt ist, wird durch Aldehyde aktiviert. Besonders 
bemerkenswert ist, daß auch der Formaldehyd, der nach 
den neuesten Untersuchungen Willstätters das erste 
je Produkt der Assimilation des CO, und der Zucker- 
bildung ist, dieselbe Rolle spielt, daß also Zuckerbil- 
dung und Zuckerumsatz (Atmung) hier eng zusammen- 
"hängen. Ketone wirken absolut nicht, wohl aber 
Thioaldehyde und die Sulfitverbindungen der Alde- 
hyde. Dagegen heben andere Stoffe, welche sich an die 
| Aldehydgruppe binden, die Wirksamkeit auf, so Blau- 
sure, Hydroxylamin usw. Mit dieser „Vergiftung“ 

fh 

| Fermentwirkung durch dies Stoffe. zusammen. 
ai Diese schönen Befunde Neubergs führen uns wieder 
einen Schritt weiter in der Aufhellung eines der Zen- 
| tralprobleme der Biochemie, des Chemismus des Zucker- 
_abbaus und des damit eng verbundenen Umsatzes der 
 stickstoffrei gemachten Eiweißspaltstücke. Sie zeigen 
Wieder die außerordentlich feine Abstimmung und Re- 
"zelung dieser Fermentprozesse, bei denen im Laufe des 
Vorganges selbst sich wieder die Werkzeuge bilden, die 
ihn in normalem Gange erhalten. C. 0. 
Festlegung der Aldehydstufe bei .der alkoholischen 
 Girung (C.- Neuberg und E. Reinfurth, Bioch. Zs. 89, 
| 365). Die im vorigen Referat wiedergegebenen Be- 
| funde von Neuberg machten es zwar sehr wahrschein- 
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lich; daB der Abbau der Hexosen hes der Gärung über 
' Azetaldehyd verläuft, aber der Beweis konnte nur da- 
durch erbracht werden, daß man den Azetaldehyd als 
Zwischenprodukt nachwies. Das ist trotz vieler Mühen 
nie gelungen; die kleinen Mengen, die sich nachweisen 
ließen, konnten auch durch nachträgliche Oxydation 
des Alkohols usw. entstanden sein. In dieser Arbeit 
ist nun Neuberg der Nachweis gelungen, und damit 
eines der Zentralprobleme der Gärungschemie aufge- 
hellt. Läßt man die Gärung bei Gegenwart von alka- 
lisch reagierendem neutralen Sulfit vor sich gehen, so 
erhält man 19 % des Gewichtes des vergorenen Zuckers 
als Azetaldehyd in Form seiner Bisulfitverbindung, 
Dieser Vorgang verläuft bei Abschluß von Sauerstoff. 
Der Aldehyd ist fest gebunden; die Maische riecht 
nicht einmal danach; deswegen tritt auch keine Stö- 
rung der Gurung durch den — giftigen — Aldehyd ein. 
Durch kohlensauren Kalk kann der Aldehyd freigesetzt 
werden. Die Aldehydausbeute hängt von der zusetz- 
baren Menge Sulfit ab, welche die Hefe noch vertragen 
kann; die Versuche sind zunächst an den widerstand- 
fähigeren Oberhefen gemacht worden. Glukose, Fruk- 
tose und Sacharose geben dieselben Resultate, Interes- 
sant ist, was nun aus dem Wasserstoff (2 Atome) wird, 
der sich bei normalen Gärungen an den Aldehyd zu 
Alkohol bindet. Freier H tritt nicht auf, auch keine 
Reduktion der Sulfite oder der CO,. Der überschüs- 
sige H muß also an der C,-Kette hängen bleiben, be- 
vor diese in CH,CHO und CO, zerfällt. Die Gärungs- 
Bieichung nimmt dann folgende Form an 
CgH p05 = CH5CHO + CO, + Fe Hy | 
(180) (44) (44) 92 
Es könnten also theoretisch aus 180 g Hexose 44 g 
Azetaldehyd entstehen = 24,44 %; RR sind 17,95 % 
gefunden, also 73,5 % des theoretisch Möglichen. Der 
Verlust erklärt sich durch Dissoziation des Aldehyd- 
Sulfitkomplexes. Die Verfasser weisen im Zusammen- 
hang, damit auf den hohen Aldehydgehalt des aus Sulfit- 
ablaugen gewonnenen Alkohols hin. TE 
Über Peroxydase (Richard Willstätter und Arthur 
Stoll, Liebigs Annal. der Chemie, Bd. 416, S. 21). In 
dieser Arbeit beginnt Willstätter mit seinem treuen 
Mitarbeiter Stoll den Marsch in ein für ihn und für 
die Forschung neues Land, die Chemie der fermentativ 
wirkenden Substanzen. Es ist bekannt, daß wir über 
dieses Gebiet noch so gut wie nichts wissen. Erst hielt 
man die Fermente ohne weiteres noch für ‚„eiweißähn- 
lich“, weil die rohen Präparate sämtlich Eiweißreaktio- 
nen geben. Später hielt man sie, moderner ausgedrückt, 
für Kolloide, was wohl auch für die meisten zutrifft, 
aber im übrigen für die chemische Struktur nicht wei- 
ter hilft. In neuerer Zeit hat man zwar von einigen 
Fermenten (Pepsin, Amylase, Invertase) annähernd 
reine Präparate erhalten, aber über ihre Chemie weiß 
man auch noch kaum etwas. Willstätter hat sieh zu- 
nächst die Perowydase (aus Meerrettich) vorgenommen, 
da nach einigen Befunden die Möglichkeit bestand, daß 
es sich um einen relativ einfachen Stoff handelt. Sein 
Präparat ist 18 mal so konzentriert als das bisher 
beste Peroxydasepräparat (Bach). Ein mg davon bildet 
in 5 Min. 700 mg Purpurogallin (aus Pyrogallol). 
Von seiner:Natur ist vorläufig festgestellt, daß es ein 
stickstoffhaltiges Glykosid ist, das 30 % Pentose und 
die äquimolekulare Menge eines anderen Zuckers, 
wahrscheinlich einer Hexose, enthält. Es enthält neben 
Erdalkalien Eisen, und zwar wahrscheinlich als wirk- 
samen Bestandteil. Die Isolationsmethode beruht auf 
