


‘Lumineszenzfunken andererseits angenäherte Propor- 
tionalität besteht. Die, elektrolytische Dissoziations- 
fähigkeit des Lösungsmittels sowie geringe Zusätze 
fremder Substanzen konnten die Erscheinungen nicht 
beeinflussen; dagegen ließen sie sich durch größere Zu- 
. gsatzmengen oder Erhöhung der inneren Reibung der 
Lösungen ganz zum Verschwinden bringen. Von der 

Substanz und der elektrischen Isolation der Gefäße oder 
___ der Rührstübe waren sie unabhängig. Diese sämtlichen 
a Beobachtungen finden ihre Erkliirung in der Tatsache, 
daß die Kristallolumineszenz in allen Fällen auf eine 
ES Tribolumineszenz zurückgeführt werden kann. Diese 
_ Tribolumineszenz wird hervorgerufen durch mecha- 
i 8 nische Bewegungen in der Flüssigkeit selbst, sowie 
13 durch ZusammenstoBen und Aufeinanderfallen wachsen- 
En der Kristalle, wodurch der Parallelismus zur Wachs- 
tumsgeschwindigkeit unmittelbar verständlich wird. 
DR Was nun die Tribolumineszenz anbelangt, d. h. die 
Eigenschaft gewisser Stoffe, beim Berühren, Reiben, 
Ly Zerdrücken oder Zerbrechen aufzuleuchten, so muß da- 
rg bei zuniichst das Zusammenwirken verschiedener Ur- 
sachen beachtet werden. Vor allem sind diejenigen 
Er Fälle von vorneherein auszuscheiden, bei denen die Rei- 
I bung den Körper zum Glühen erhitzt, mithin eine reine 
e Temperatugstrahlung vorliegt. Die eigentliche Tri- 
___ bolumineszenz kann zunächst durch Erwärmung her- 
N. vorgerufen werden, falls dabei durch Druck, Bruch 
oder Reibung ohne vorherige Bestrahlung ein Leuchten 
= - „auftritt. Dann kann Tribolumineszenz verbunden. er- 
scheinen mit der Erzeugung von Reibungselektrizität 
Ss und piézoelektrischen Entladungen, wobei die Reibung 
RN und der Dryck die erregenden Ursachen darstellen; 
endlich mit pyroelektrischen Entladungen, wobei die 
Erwärmung wiederum Druck und Bruch verursacht. 
; Von ganz besonderem Interesse ist die Erscheinung der 
temporiiren Tribolumineszenz, die schon friihzeitig ent- 
2 deckt wurde, und die darin besteht, daß ein Körper die 
x Fähigkeit zu tribolumineszieren mehr oder weniger 
ie kurze Zeit (von einigen Stunden bis zu mehreren Jah- 
bi ren) nach seiner Darstellung von selbst zu verlieren 
vermag. Unverzüglich nach der Kristallbildung ist 
R dann die Emission am stärksten und nimmt nach einer 
I, bisher noch unbekannten Funktion der Zeit ab. Weit- 
K aus die größte Mehrzahl der tribolumineszierenden 
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Stoffe gehört dem kristallisierten Zustand an, wobei 
int besonders bemerkenswert ist, daß gerade die Tribolu- 
Bi oat mineszenz kristallisierter Stoffe von Verunreinigungen 
BA im allgemeinen nur sehr wenig beeinflußt zu werden 
1 Scheint. Dagegen haben fremde Beimengungen bei 
vi A amorphen Substanzen oder ulrekriställinen. Schmelzen 


















zumeist einen sehr erheblichen Einfluß auf die Tri- 
_ bolumineszenz. Diese Tatsache macht es sehr wahr- 
scheinlich, daß es sich in den letztgenannten Fällen 
zum mindesten sehr oft um eine Wärmewirkung beim 
Reiben handeln wird, wodurch in der oben bereits ge- 
schilderten Weise -eine in der betreffenden Substanz 
von früher her aufgespeicherte Erregung zur Veraus- 
gabung gebracht wird, mithin keine eigentliche Tribo- 
lumineszenz, sondern beispielsweise eine Photolumi- 
‚neszenz vorliegt. 
- Wenden wir uns nun zu der theoretischen Deutung 
der Tribolumineszenzerscheinungen. Eine frühere An- 
nahme, daß alle tribolumineszierenden Kristalle po- 
lare Achsen besitzen, hemimorph oder hemiédrisch 
seien, und infolgedessen die Tribolumineszenz das Auf- 
leuchten bei einer piézo- oder pyroelektrischen Ent- 
ladung darstelle, ist dadurch hinfällig geworden, daß 
man viele tribolumineszierende Kristalle gefunden hat, 
die keine polaren Achsen besitzen. Sodann hat man 
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angenommen, daß bei der permanenten Tribolumines- 
zenz durch das Zerdrücken eine kleine Menge einer 
anderen Modifikation des betreffenden Stoffes entstehe, 
die sich dann unter Ausdehnung von selbst wieder in 
die ursprüngliche Form zurück verwandle, wobei dann 
die Reibung auf elektrischem Wege das Leuchten er- 
zeuge. Für die temporär tribolumineszierenden Kri- 
stalle könnte dann angenommen werden, daß sie bei 
gewöhnlicher Temperatur schon pseudomorph und daher 
von inneren Spannungen erfüllt seien, die bei der lei- 
sesten Berührung zur Auslösung gelangten. Wenn 
auch dadurch der temporäre Charakter dieser Erschei- 
nungen verständlich werden könnte, so muß man den- 
noch auch diese Annahme als unzureichend bezeichnen, 
da man vor allen Dingen die folgende experimentell 
festgestellte Tatsache durch sie nicht erklären kann: 
Wenn man inaktivierte, tribolumineszent gewesene Kri- 
stalle in völlig unverletztem Zustand noch so heitig 
zerdrückt, so leuchten sie durchaus nicht. Um dieser 
Schwierigkeit zu entgehen, hat Trautz die Vermutung 
ausgesprochen, daß sich in den Kristallen Stellen ver- 
schieden, großer elektrolytischer Dissoziation befinden. 
Die dadurch bedingte ungleiche Ionenverteilung soll 
Potentialdifferenzen hervorrufen, deren Ausgleich durch 
elektrische Entladung beim Zerbrechen des Kristalls 
die Tribolumineszenz darstellt. Aber auch ohne ge- 
waltsamen Eingriff könnte ein allmählicher Ausgleich 
herbeigeführt werden, indem sich die ungleich verteil- 
ten Ionen mit der Zeit gleichmäßig verteilen und zu 
neutralen Molekülen vereinigen. 
Zusammenfassend kann man sagen: sämtliche älte- 
ren Versuche, die Tribolumineszenz zu erklären, laufen 
darauf hinaus, sie als eine elektrische Funkenentladung 
aufzufassen. Dem steht entgegen, daß sich im allge- 
meinen recht hohe Potentialdifferenzen bilden müßten, 
damit es überhaupt zu einer Funkenentladung kommen 
kann. Die größte Schwierigkeit dabei bietet aber wohl, 
wie Imhof°) hervorgehoben hat, die folgende Tatsache. 
Die Tribolumineszenzfähigkeit eines Körpers ist im 
allgemeinen abhängig von seiner Größe. Bezeichnet man 
mit Imhof als Minimalkorn einer tribolumineszierenden 
Substanz das kleinste Stoffteilchen derselben, dessen 
Tribolumineszenz eben noch sichtbar ist, so ergibt sich 
diese Minimalkorngröße z. B. für das Zinksulfid nach 
den Untersuchungen Imhofs zu 0,001—0,003 mm. Es. 
kämen hier -also, falls die Tribolumineszenz das Auf- 
leuchten bei einer elektrischen Funkenentladung dar- 
stellt, Funken von der Größenordnung 1—0,1 u in 
Frage, deren gute Sichtbarkeit recht zweifelhaft er- 
scheinen muß. 
Aus diesem Grunde hat A. Jmhof*) im Anschluß an 
seine vorerwähnten Experimentaluntersuchungen eine 
wesentlich andere Theorie der Tribolumineszenz aufge- 
stellt. Er hat dabei eine möglichst starke Anlehnung 
an die von Lenard entwickelten Anschauungen über das. 
Wesen der Phosphoreszenz angestrebt; seine Grundge- 
danken sind die folgenden: Die mechanische Einwir- 
kung hat mit der Erregung in den Zustand erhöhter 
Energie nichts zu. tun, sondern sie wirkt lediglich 
als Auslösung. Notwendig. ist das Auftreten eines 
Bruches, und dieses ist dann hinreichend, wenn der 
Bruch plötzlich erfolgt, nicht hinreichend dagegen, 
wenn er langsam und kontinuierlich erfolgt. 
Demzufolge muß die in einem Entweichen von Elek- 
tronen aus. den Metallatomen der kristallisierten Sub- 
stanz bestehende Erregung nicht das Resultat der 
mechanischen Einwirkung sein, sondern schon im flüs- 
= 
8) A. Imhof, Phys. Zeitschr. 18, S. 374; 1917. 
