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aben sich auch Abweichungen bei anderen Gruppen, 
B. bei den Alkalimetallen, der Gruppe: Bor, Alu- 
nium, Gallium, Indium, Thallium und der Gruppe: 
| Zink, Cadmium, Quecksilber. Wie H. E. Ives und 
| ©. Stuhlmann (Phys. Rev. 5, S. 368, 1915) gefunden 
| haben, verschwinden diese Abweichungen bei den ange- 
benen drei Gruppen vollständig, wenn man statt des 
\tomgewichts die Atomnummern einführt (Anzahl der 
mentarladungen des positiven Kernes). Bei der 
ppe der Erdalkalien bleiben aber auch in diesem 
lle noch gewisse Differenzen bestehen. So müßte 
man dem Magnesium die Atomnummer 12 (statt 13) bei- 
legen, damit es sich der Proportionalität zwischen Lo- 
rithmus des Linienabstandes und Logarithmus der 
omnummer einordnet. Ferner ergibt sich auf diesem 
ege für Radium die Atomnummer 96 an Stelle des 
Wertes 88, der sonst erhalten wird. 
Die Untersuchungen über die Abhängigkeit der 
jeweglichkeit der Ionen in der Luft vom Druck hatten 
ei großen Werten desselben bisher zu widersprechen- 
den Resultaten geführt; nach einigen war die Beweg- 
_ liehkeit umgekehrt proportional zum Druck, nach an- 
deren nahm sie dagegen langsamer ab, als dem Gesetz 
Ki ler umgekehrten Proportionalität entsprach. Neuere 
_ Versuche von J. C. McLennan und D. A. Keys (Phil. 
fag. [6] 30, S. 984, 1915) zwischen 66,86 und 181,5 
mosphiiren brachten das Ergebnis, dafi jenes Gesetz 
r bei niedrigen Drucken erfüllt wird, während bei 
heren Drucken tatsächlich die erwähnten Abwei- 
ungen auftreten. Für die Beweglichkeiten v, und 
der positiven und negativen Ionen fanden sie bei 
86 Atmosphären v, = 19,70.10—8, v_ = 28,30. 1703 
ind bei 181,5 Atmosphären vo, = 9,11.10-3 und v_ = 
11,97..10—3 emj/sec. : Volt/em. Das Verhältnis v_/v, 
ıimmt dabei von 1,43 auf 1,31 ab, so daß sich also die 
eweglichkeiten der beiden Ionenarten bei großen 
Drucken einander nähern. 
Bine Reihe neuerer Versuche scheint darauf hin- 
uweisen, daß die Erscheinung der Photoelektrizität 
rch die Anwesenheit okkludierter oder absorbierter 
ase in den betreffenden Metallen bedingt ist. Zu 
alogen Resultaten haben auch Versuche von J. C. 
Lennan und €. G. Found (Phil. Mag. [6] 30, S. 491, 
915) über die Emission von Deltastrahlen von Zink 
unter dem Einfluß von Alphastrahlen geführt. Wurde 
auf einer Zinkplatte im hohen Vakuum Zinkdampf 
edergeschlagen, so löste das Auftreffen von Alpha- 
teilchen auf die so gebildete Zinkoberfliiche keine lang- 
men Elektronen (Deltastrahlen) aus. Dies trat erst 
mählich im Laufe der Zeit ein, in dem Maße, als 
ft von dem Zink absorbiert wurde. Brachte man 
gegen ein Zinkblech mit frisch geschabter Ober- 
che, das also sicherlich Luft enthielt, in ein hoch 
akuiertes Gefäß und ließ Alphastrahlen auf das Me- 
1 fallen, so wurden für jedes auftreffende Alpha- 
teilchen drei Elektronen emittiert. Dieser Betrag nahm 
m Laufe der Zeit infolge der Abgabe von Luft ab, 
rodurch die Ermiidung des Zinks bewirkt wird. 
_ Während in Gasen von Atmosphärendruck im all- 
gemeinen nur positive und negative lonen beobachtet 
je erden können, treten in sehr sorgfältig gereinigtem 
Stickstoff, Argon und Helium auch freie Elektronen 
f, wie Franck schon 1909 gefunden hatte. Thre Ge- 
-hwindigkeit beträgt in Stickstoff 367 cm/sec. : Volt/ 
Physikalische und chemische Mitteilungen. , 175 
cm, ausnahmsweise wurden auch solche von 438 und 
509 em/sec. : Volt/cm festgestellt. In sehr reinem Was- 
serstoff lassen sich gleichfalls freie Elektronen mit 
einer Beweglichkeit von 170 cm/sec. : Volt/em beob- 
achten. Schon sehr geringe Mengen von Verunreini- 
gungen verhindern beim Stickstoff die Bildung freier 
Elektronen, besonders wirksam sind in dieser Bezie- 
hung Chlor, schweflige Säure, Stickstoffoxyde, Schwe- 
‘ felkohlenstoff und Chloroform, während der Einfluß von 
Sauerstoff, Schwefelwasserstoff, Ammoniak, Acetylen, 
Methan, Äther, Kohlensäure und Wasserstoff viel ge- 
ringer ist (W. B. Haines, Phil. Mag. [6] 30, S. 503, 
1915), G. Berndt, Berlin-Friedenau. 
Uber die katalytische Synthese der Ameisen- 
siure unter Druck haben @. Bredig und 8. R. Car- 
ter interessante Versuche angestellt. Um Kohlensäure 
und Bikarbonate zu Ameisensäure und ihren Salzen zu 
reduzieren, mußten bisher stets Reduktionsmittel von 
höherem Reduktionspotential als Wasserstoff ange- 
wandt werden, so z. B. Alkalimetalle, ihre - Hydride 
oder Amalgame, oder elektrolytisch nascierender Was- 
serstoff von hohem Kathodenpotential. Es ist ja be- 
kannt, daß freie Ameisensäure instabil ist und in Ge- 
genwart von Platinmetallen und anderen Katalysa- 
toren freiwillig in Kohlendioxyd und Wasserstoff zu 
zerfallen sucht. Versuche von Kleinstück und von 
Wieland, Alkalikarbonat bzw. eine Lösung von Koh- 
lensäure in Wasser bei Gegenwart von Palladium mit 
Wasserstoff von gewöhnlichem Druck bzw. von gerin- 
gem Überdruck zu reduzieren, hatten denn auch cin 
negatives Ergebnis. Bredig und Carter ist es nun ge- 
lungen, durch Einwirkung von Wasserstoff unter 
hohem Druck (bis zu 60 at) auf Bikarbonate oder 
durch Einwirkung eines Gemisches von Wasserstoff 
und Kohlendioxyd auf Karbonate oder Salze anderer 
schwacher Säuren in Gegenwart von Wasser und eines 
Katalysators, wie z. B. Palladiummohr, erhebliche Men- 
gen von ameisensauren Salzen darzustellen. Kalium- 
bikarbonatlösung lieferte weit bessere Ausbeuten an 
Formiat als eine äquivalente Menge Sodalösung, was 
auf die Wirkung des Kohlensäure-Partialdruckes zu- 
rückzuführen ist. Zur Ausführung der Versuche diente 
eine innen versilberte Bombe mit Rührwerk, die die 
Lösung des Karbonats (10 g in 200 cem Wasser) und 
1,5 g des Katalysators enthielt und in die das Gas 
bei 709 C und unter einem Druck von 30—60 at ein- 
gepreßt wurde. Die gebildete Ameisensäure wurde 
titrimetrisch bestimmt. Die Ausbeute an Formiat er- 
reichte bei Kaliumbikarbonat bis zu 75 %, bei einem 
Versuche mit Caleiumcarbonat sogar 100 % der theo- 
retischen Ausbeute. Die Versuche bilden die Grund- 
lage eines technischen Verfahrens zur Gewinnung von 
Ameisensäure und ihren Salzen, das unter D. R. P. 
283 895 geschützt ist. (Berichte d. D. Chem. Gesellsch. 
Bd. 47, S. 541—545.) 

Über die elektrochemische Oxydation des Ammo- 
niaks hat @. Oesterheld eingehende Untersuchungen 
angestellt. Bisher sind bei der Oxydation des Am- 
moniaks nur Nitrit, bzw. Stickstoff, und Nitrat be- 
obachtet worden, aber nicht die zahlreichen anderen 
Zwischenprodukte, die man bei der Reduktion der 
Salpetersäure und der aromatischen Nitrokörper er- 
hält. Dies ist darauf zurückzuführen, daß diese Zwi- 
schenprodukte auch gegenüber elektrolytischem 
Sauerstoff außerordentlich unbeständig sind und da- 
her nur unter besonderen Bedingungen nachgewiesen 
werden können. Fichter beobachtete vor einigen 
Jahren zuerst das Auftreten von Stickoxydul und 
sprach auf Grund dieser Beobachtung die Vermutung 
