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aus, daß die elektrolytische Oxydation des Ammoniaks 
über verschiedene Zwischenstufen vor sich geht. 
Um die Richtigkeit dieser Vermutung zu beweisen, 
hat Verfasser die bei der Elektrolyse einer gesättig- 
ten ammoniakalischen Ammonkarbonatlösung ent- 
stehenden Anodenprodukte in ihrer Abhängigkeit von 
Anodenmaterial, Ammoniakkonzentration, Tempera- 
tur und Stromdichte eingehend untersucht. Das Auf- 
treten von Stickoxydul konnte mit Sicherheit 
nachgewiesen werden, indem das Gas mit Hilfe von 
flüssiger Luft als weißer Schnee abgeschieden und 
nach dem Wiederverdampfen gasanalytisch bestimmt 
wurde. Die Versuche mit verschiedenen Anoden zeig- 
ten, daß Platin die beste Ausbeute an Stickoxy- 
dul gibt und erst nach längerer Zeit etwas angegriffen 
wird; Palladium, Eisen und Achesongraphit geben 
weniger gute Resultate. Im übrigen gibt Verfasser 
folgende Zusammenfassung seiner Versuchsergeb- 
nisse: Der Verlauf der Oxydation der als Zwischen- 
produkte vermuteten Verbindungen, Hydroxylamin, 
Hyponitrose und Nitrit, wird unter gleichzeitiger 
Messung der dabei herrschenden Anodenpotentiale er- 
mittelt, und ebenso der Einfluß der Ammoniakkon- 
zentration auf das Anodenpotential festgestellt. Aus 
den Potentialmessungen wird die Beständigkeit der 
verschiedenen Oxydationszwischenstufen diskutiert 
und gezeigt, daß der erste Angriff der Ammoniak- 
molekel von allen Anodenvorgängen das höchste Po- 
tential verlangt und daß nur bei geeigneten Verhält- 
nissen von Konzentration, Stromdichte und Tempera- 
tur die Bildung von Ammonnitrat als Endprodukt 
unterdrückt werden kann. Aus den analytischen Be- 
stimmungen und elektrischen Messungen wird ein 
Schema der anodischen Oxydation des Ammoniaks 
aufgestellt, das die aufeinanderfolgenden Stufen: Am- 
moniak, Ilydroxylamin, Nitroxyl bzw. Ammonium- 
hyponitrit, Ammoniumnitrit und Ammoniumnitrat, 
enthält und über die als Nebenreaktionen auftreten- 
den Gase Stickoxydul und Stickstoff Rechenschaft ab- 
legt. (Zeitschr. f. amorgan. Chemie Bd. 86, S. 105 
bis 142.) 
Uber die Synthese von 100 prozentigem Wasser- 
stoffsuperoxyd mit Hilfe der stillen elektrischen Ent: 
ladung hat P. M. Wolf eingehende Untersuchungen aus- 
geführt, die bezweckten, eine weitere Stütze zu bringen 
für die Annahme, daß bei der Vereinigung von Wasser- 
stoff und Sauerstoff nicht unmittelbar Wasser, sondern 
primär Wasserstoffsuperoxyd gebildet wird. Die Bil- 
dung dieses Körpers aus seinen Elementen ist ein 
exothermer Vorgang, der nach der Gleichung: Hs + Os 
= Hs0; + 46 840 cal verläuft. Unter normalen Be- 
dingungen findet die Vereinigung von Wasserstoff und 
Sauerstoff (Knallgas) mit großer Heftigkeit und Ge- 
schwindigkeit statt; man erhält hierbei stets Wasser, 
da die bei der Reaktion erzeugte Wärme so groß ist, 
daß das primär gebildete Wasserstoffsuperoxyd zerfällt. 
Will man Wasserstoffsuperoxyd erhalten, so muß man 
also die starke Wärmeentwicklung vermeiden, indem 
man ein wnexplosives Knallgas verwendet. Dieses er- 
hält man auf 3 Wegen: Entweder man arbeitet mit 
vermindertem Druck oder man verwendet solche Was- 
serstoff-Sauerstoff-Gemische, die außerhalb der Explo- 
sionsgrenze liegen, oder aber man verdünnt das Knall- 
gas mit anderen Gasen, wie Argon oder Kohlensäure. 
Alle 3 Wege hat Verfasser versucht und dabei die 
stille elektrische Entladung als Katalysator verwendet. 
Zunächst mußte u werden, bei welchem Druck 
Physikalische und cheinische Mitteilungen. 


















































w issenscha fter 
Knallgas nicht mehr explodiert, da hier über noch keine 
Angaben vorlagen. Die Explosionsgrenze wurde 
146 mm (bei 0°) ermittelt. Das durch Elektrol 
von Kalilauge entwickelte Knallgas wurde in ein 
mit flüssiger Luft gekühlten U-Rohr der Einwieize 
der stillen elektrischen Entladung ausgesetzt. 
einem Druck von 25 mm OQuecksitbar betrug die Aus® 
beute an Wasserstoffsuperoxyd im günstigsten Falle 
etwa 17 % der Theorie. Zu den Versuchen mit Gas 
gemischen, die außerhalb der Explosionsgrenze lieg 
war es ferner erforderlich, die Explosionsgrenzen von 
Wasserstoff-Sauerstoff-Gemischen genau zu ermitteln. 
Verfasser fand als untere Grenze 5,45 Volumprozente 
und als obere Grenze 94,7 Volumprozente Wasserstoif. 
Es zeigte sich, daß bei Überschuß von Wasserstoff viel 
mehr Wasserstofisuperoxyd g gebildet wird als bei Über- 
schuß von Sauerstoff; aus diesem Grunde wurden die 
Versuche mit einem aus 97% Wasserstoff und 3% 
Sauerstoff bestehenden Gasgemisch, das nach vor- 
stehenden Ermittlungen nicht mehr explodiert, fortge- 
setzt. Dabei ergab sich, daß die Ausbeute an Wasser- 
stoffsuperoxyd um so besser wurde, je tiefer die Tem- 
peratur der Entladungsröhre gehalten wurde. Bei 
Kühlung mit flüssiger Luft und bei einer Durch- 
strömungsgeschwindigkeit von 1/; Liter in der Stunde 
wurden Ausbeuten von 60—87 % erzielt. Der Rest des 
Sauerstoffs wurde teils in Ozon verwandelt, teils zu 
Wasser reduziert. Nach diesen Vorversuchen wurde 
der Einfluß einzelner Versuchsbedingungen untersucht, 
wobei sich folgendes ergab. Die günstigste Strom- 
stärke, mit der das-Induktorium zu betreiben ist, be- 
trägt 4,6 Amp.; die günstigste Gasgeschwindigkeit 
wurde zu 0,4 1/Std. ermittelt. Bei Verwendung von 
feuchtem Gas stieg die Ausbeute um etwa 8%; die 
günstigste Sauerstoffkonzentration im Gasgemisch be- 
trug 3,5%. Unter Anwendung dieser Optima wurden 
nun nochmals Versuche bei verschiedenen Temperaturen 
angestellt. Um eine Kondensation des zugleich ent- 
stehenden Ozons zu vermeiden, wurde nun das Ent- 
ladungsrohr nicht mehr durch flüssige Luft, sondern 
mit Alkohol auf nur — 80° gekühlt. Auf diese Weise 
ließen sich Ausbeuten bis zu 99,9% in bezug auf die 
Ausnutzung des Sauerstoffs erreichen und ebenso hoch 
war die Konzentration der erhaltenen Wasserstoffsuper- 
oxydlösung. Da der durch Elektrolyse von Kalilauge 
gewonnene Wasserstoff nicht ganz frei von Sauerstoff 
war, wurde bei diesen Versuchen der Wasserstoff aus 
Aluminium und Natronlauge im Kippschen Apparat 
hergestellt und durch Uberleiten über glühenden Platin- 
u von den letzten Resten Sauerstoff befreit. Der 
so gereinigte Wasserstoff wurde dann mit einer genau 
gemessenen Menge Knallgas vermischt, bis der ge- 
wünschte Sauerstoffgehalt erreicht war. Wenn man 
dem Knallgas, um Explosion zu verhüten, Kohlensäure 
zusetzt, sind die Ausbeuten an Wasserstoffsuperoxyd 
sehr gering, dagegen wird viel Ozon gebildet. Schließ- 
lich wurde noch versucht, eine Vereinigung von Wasser- — 
stoff und Sauerstoff zu Wasserstoffsuperoxyd herbei- — 
zuführen, indem das unexplosive Gasgemisch gegen 
eine glühende Drahtspirale geleitet wurde; hierbei 
entstand jedoch nur sehr wenig Wasserstoffsuperoxyd. 
— Durch die Versuche wird dargetan, daß die Wasser- 
bildung bei der Vereinigung von Knallgas über Wasser- — 
stoffsuperoxyd geht und daß es möglich ist, dieses — 
Zwischenprodukt quantitativ zu gewinnen und zu kon- 
servieren. (Zeitschr. f. Elektrochemie, Bd. 20, S. 204 ~ 
bis 219.) A. Sander, Darmstadt. 


Für die Redaktion A ortlich: 
Verlag von Julius Springer in Berlin W 9. — Druck von H.$. Hermann in Berlin SW. 
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Dr. Arnold Berliner, Berlin W9. 

