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1916 










































ß auch der Preis dieser tropischen Hartfette 
ndig stieg. 
Die vorstehenden Ausführungen machen es 
rerständlich, daß seit Anfang dieses Jahrhunderts 
| in Deutschland und anderen Ländern mit ähn- 
| lichen natürlichen und industriellen Verhältnissen 
‚ der Mangel an Hartfetten sich immer fühlbarer 
| machte und die folgende Frage von immer grö- 
rer Bedeutung wurde: Wenn die Chemie auch 
nicht vermag, Fette in technisch lohnender Weise 
ıthetisch herzustellen — Versuche in dieser 
chtung sind zurzeit aussichtslos —, vermag sie 
ht wenigstens flüssige Öle, welche die Natur 
größeren Mengen erzeugt, in feste Fette um- 
| zuwandeln, d. h. Fette zu härten? Im Prinzip 
war diese Frage schon im Jahre 1900 in bejahen- 
n Sinne gelöst, aber erst im Jahre 1912 kamen 
härtete Fette in größeren Mengen auf den 
| Markt. Um dies verständlich zu machen, ist es 
| notwendig, auf die chemische Zusammensetzung 
der Fette kurz einzugehen. Sie sind Ester und 
jestehen einerseits aus Glyzerin, andererseits aus 
fettsäuren. Die am häufigsten vorkommenden 
| Fettsäuren wurden schon früher erwähnt, es sind: 
I Formel: Schmelzpunkt 
| Palmitinsäure C,H 350; 62° 
| Stearinsäure . C,sH3603 69° 
| Ölsäure C,H30; 14° 
im Die Ölsäure erstarrt erst bei 4°, sie ist daher 
bei gewöhnlicher Temperatur flüssig. Die 
| Glyzeride der Fettsäuren zeigen ähnliche Schmelz- 
| punktsdifferenzen, so daß ein Fett im allgemeinen 
im so härter und höherschmelzender ist, je mehr 
Stearin- und Palmitinsäure, und um so weicher 
d flüssiger, je mehr es Ölsäure enthält. So be- 
| teht z. B. sowohl der Rindertalg als das Rinder- 
_klawenol so gut wie ausschließlich aus Glyzeriden 
| der Palmitin-, Stearin- und Ölsäure. Trotzdem 
| ist der erstere fest und hart, das letztere ein 
| ziemlich dünnflüssiges Öl, weil eben der Ölsäure- 
| gehalt beim Rinderklauenöl ungleich größer ist 
ls beim Talg. Wenn es also gelingt, die Ölsäure 
in Stearinsäure umzuwandeln, so muß es auch 
| gelingen, das Klauenöl in ein festes, talgartiges 
| Fett überzuführen und sogar den Schmelzpunkt 
| des Talges noch wesentlich zu erhöhen. 
| Die Umwandlung der Ölsäure in Stearinsäure 
| erscheint nun auf den ersten Blick sehr leicht, 
| denn die Formel der ersteren unterscheidet sich 
von derjenigen der letzteren nur durch einen 
| Mindergehalt von zwei. Wasserstoffatomen. Es 
| ist aber nicht leicht, diese beiden Wasserstoff- 
| atome an die Ölsäure anzulagern, man kann 
in die letztere tagelang gasförmigen Wasserstoff 
_ einleiten, ohne daß sie sich auch nur im mindesten 
verändern würde. Es gibt aber außer der An- 
| lagerung von Wasserstoff noch andere Wege zur 
' 
Hartung der Ölsäure, und tatsächlich sind der- 
| artige Wege schon im vorigen Jahrhundert be- 
schritten worden, wie denn überhaupt das Pro- 
| blem der Härtung der Ölsäure wesentlich älter ist 
als dasjenige der Härtung fetter Öle, d. h. flüs- 
| 
Fahrion: Fetthärtung. 
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siger Glyzeride. Geboren wurde das erstere Pro-, 
blem in der Stearinindustrie. 
Die Stearinindustrie hat zunächst die Aufgabe, 
die natürlichen Fette zu zerlegen in Glyzerin und 
Fettsäuren. Wie schon oben erwähnt, sind diese 
Fettsäuren zumeist ein Gemisch von Palmitin-, 
Stearin- und Ölsäure, und es ist die weitere Auf- 
gabe der Stearinindustrie, dieses Fettsäuregemisch 
in einen flüssigen und einen festen Anteil zu 
zerlegen. Der erstere besteht aus Ölsäure und 
heißt technisch Olein, der feste Anteil ist ein Ge- 
misch von Palmitinsäure und Stearinsäure und 
heißt technisch Stearin. Er ist das Hauptprodukt 
der Stearinfabrikation und dient in erster Linie 
zur Herstellung von Kerzen. Aber auch die 
Nebenprodukte sind wertvoll: Das Glyzerin wird 
zu allen möglichen Zwecken verwendet, am wich- 
tigsten ist heute seine Verwendung in der Spreng- 
stoffindustrie, und das Olein ist ein sehr ge- 
schätztes Rohmaterial für die Seifenindustrie und 
wird auch noch zu verschiedenen anderen Zwecken 
benutzt. Es mußte sich aber seinen Platz in der 
Industrie erst allmählich erobern; vor einigen 
40 Jahren hatte es nur etwa den halben Wert des 
Stearins, und der Wunsch, es ebenfalls in Kerzen- 
material umzuwandeln, lag daher sehr nahe. Tat- 
sächlich sind denn auch schon vor 1900 eine Reihe 
von Vorschlägen in dieser Richtung gemacht und 
zum Teil auch in die Praxis übertragen worden. 
Es kann hier nicht auf alle diese Vorschläge ein- 
gegangen, nur einige derselben sollen erwähnt 
werden. 
Im Jahre 1883 wurde in einer Marseiller Fa- 
brik Ölsäure nach einer von Radisson herrühren- 
den Methode gehärtet. Charakteristisch für diese 
Methode ist, daß die Ölsäure nicht Wasserstoff 
aufnimmt, sondern daß im Gegenteil im Verlauf 
der Reaktion Wasserstoff frei wird. Diese 
Reaktion beruht nämlich darauf, daß die Ölsäure 
unter der Einwirkung von Alkali bei hoher Tem- 
peratur in Palmitinsäure und Essigsäure ge- 
spalten wird: 
O1,H3,0, + 2 KOH = C,H 10; K + C,H,0,.K + H 
In gußeisernen Kesseln mit Deckeln aus Eisen- 
blech wurden 1500 kg Ölsäure und 2500 kg Kali- 
lauge von 43 ° B& zunächst bis zum Trockenwerden 
der gebildeten Seife erwärmt. Dann wurde die 
Temperatur der Masse, welche durch ein Rühr- 
werk in Bewegung gehalten wurde, langsam ge- 
steigert. Die Wasserstoffentwicklung begann bei 
290° und war bei 320° beendigt, was sich durch 
eigentümlich riechende Gase zu erkennen gab. 
Dann wurde die Schmelze durch Wasser und 
Dampf in Lösung gebracht, das palmitinsaure Ka- 
lium schied sich oben unlöslich ab und ergab bei 
der Zersetzung mit Schwefelsäure eine hellbraune 
Palmitinsäure, welche sich unter Hinterlassung 
von 3% Pech gut destillieren ließ. Die Kosten 
des Verfahrens wurden mit 31,15 Fr. pro 100 kg, 
der Betriebsverlust mit nur 1% angegeben, aber 
das Verfahren konnte sich nicht dauernd ein- 
führen. 
