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» Auch durch Anlagerung von Wasser läßt sich 
die Ölsäure härten, und die entstehende Oxy- 
stearinsäure schmilzt sogar höher als die Stearin- 
säure, nämlich bei 83 bis 85°. Auch diese 
Reaktion: 
C,H3,0;, + H,O = C,H 3503 
hat eine Anzahl patentierter Verfahren ins Leben 
gerufen, von denen hier nur dasjenige der Stan- 
dard Oil Company angeführt sein soll. Laut 
D.R.P. 174471 wird das Olein in der doppelten 
Menge Petroleum gelöst und diese Lösung bei 
45° mit Schwefelsäure und nachher mit Wasser- 
dampf behandelt. 50% der Ölsäure werden so 
in Oxystearinsäure übergeführt, welche beim 
Abkühlen der Lösung auskristallisiert und durch 
Zentrifugieren abgeschieden werden kann. Sie 
hat aber den Nachteil, daß sie sich nicht ohne 
weiteres mit Paraffin mischen läßt. 
Es gibt noch einige weitere Möglichkeiten zur 
Härtung der Ölsäure, welche aber ebenfalls nicht 
zu technisch brauchbaren Methoden führten, so 
daß man immer wieder auf die Hydrierung, auf 
die Überführung der Ölsäure in Stearinsäure 
durch Wasserstoffanlagerung: 
C3H3,0, + Hy = CygH 3602 
zurückkam. Diese Reaktion erhöht das Gewicht 
der Ölsäure nur um 0,7 %, dagegen ihren Schmelz- 
punkt um 55°. 
Es gibt nun zwei Faktoren, welche die obige 
Reaktion ermöglichen, nämlich die Klektrizität 
und Katalysatoren. Fokin (s. später) führt 
auch die elektrolytische Reduktion der Ölsäure 
auf eine Katalyse zurück, weil er fand, daß das 
Material der Elektroden von großem Einfluß ist. 
Der elektrische Strom wurde wiederum schon 
vor 1900 von verschiedenen Erfindern zur Mit- 
wirkung herangezogen; es soll aber hier nur das 
Prinzip der Methode von A. de Hemptinne an- 
geführt werden, welcher in den Jahren 1904 und 
1905 verschiedene Patente erhielt (z. B. D.R.P. 
166 866, 167107, 169410). Zwischen einer An- 
zahl von Metallplatten, die durch Glasplatten 
getrennt sind, um Kurzschlüsse zu vermeiden, 
finden elektrische Glimmentladungen statt. Man 
läßt aus einer Brausevorrichtung Ölsäure in feinem 
Strahl auf die Platten rieseln, gleichzeitig strömt 
von unten Wasserstoff zu. Durch langsame Dre- 
hung des Apparates bildet die Ölsäure eine be- 
wegliche Schicht, so daß fortwährend eine neue 
Oberfläche der Einwirkung des Wasserstoffs aus- 
gesetzt wird. Die Ausbeute an Stearinsdure, 
durch Abkühlen und Filtrieren gewonnen, soll 
50 % betragen, der flüssig gebliebene Anteil kehrt 
in den Prozeß zurück. Aber auch dieses Ver- 
fahren erwies sich als unrentabel, und die Lösung 
des Problems blieb der katalytischen Hydrierung 
vorbehalten. 
Unter einem Katalysator versteht man im all- 
gemeinen einen Körper, der eine chemische Re- 
aktion durch seine bloße Gegenwart beschleunigt 
oder überhaupt erst ermöglicht, aber selbst bei 
dieser Reaktion unverändert bleibt. Die An- 
Fahrion : Fetthärtung. a Die Natur- 





























wissenschafte 
wendung der Katalysatoren ist schon alt; schon 
vor bald 100 Jahren benützte Döbereiner 
seinem berühmten Feuerzeug Platinschwamm zw 
katalytischen Oxydation des Wasserstoffs. Daß 
fein verteiltes Platin auch zur katalytischen Re- 
duktion bzw. Hydrierung geeignet ist, hat deı 
russische Chemiker S. Fokin festgestellt, aber 
erst im Jahre 1906, während die französischen 
Chemiker Sabatier und Senderens schon in den 
letzten Jahren des vorigen Jahrhunderts eine 
große Zahl vorher unmöglicher Hydrierungsvor- 
eänge dadurch möglich machten, daß sie fein ver- 
teilte unedle Metalle, vor allem Nickel, als Ka 
talysatoren benützten. Diese Prozesse bezogen 
sich aber ausschließlich auf flüchtige Substanzen, 
welche gemeinsam mit Wasserstoff destilliert wer- 
den konnten. 
Nun gehört auch die Ölsäure zu den flüchtigen 
Substanzen. Sie ist zwar unter gewöhnlichem 
Druck nur schwer destillierbar, wohl aber unter 
vermindertem Druck oder mit Hilfe von über- 
hitztem Wasserdampf, und von der letzteren Ope- 
ration macht die Stearinindustrie zum Zweck de 
Reinigung der Fettsäuren schon seit Jahrzehnten 
Gebrauch. Dagegen sind die Glyzeride de 
Stearin-, Palmitin- und Ölsäure, d. h. die natür- 
lichen Fette, auch im hohen Vakuum nicht ohne 
Zersetzung flüchtig; als Zersetzungsprodukte ent- 
stehen hauptsächlich Kohlenwasserstoffe. Für 
Sabatier und Senderens kamen daher die Neu- 
tralfette überhaupt nicht in Betracht, und erst 
im Jahre 1909 hydrierte Sabatier (gemeinsam 
mit Mailhe, vgl. Chem. Zentralbl. 1909, J, S. 833) 
auch die Ölsäure. q 
Der erste, der auf den Gedanken kam, auf 
dem von Sabatier und Sendérens gezeigten Wege 
auch die Ölsäure und flüssige Fette zu härten, 
war der deutsche Chemiker W. Normann. Sein 
Verfahren wurde ab 14. August 1902 der Firma 
Herforder Maschinenfett- und Ölfabrik Leprince 
& Siveke in Herford patentiert, und der Anspruch 
des D. R. P. 141 029 lautet folgendermaßen: Ver- 
fahren zur Umwandlung ungesättigter Fettsäuren 
oder deren Glyzeride in gesättigte Verbindungen, 
gekennzeichnet durch die Behandlung der ge- 
nannten Fettkörper mit Wasserstoff bei Gegen- 
wart eines als Kontaktsubstanz wirkenden, fein 
verteilten Metalles. 
Über die Ausführung des Verfahrens wird in 
der Patentschrift gesagt, daß entweder die Fett- 
säuredämpfe über das Kontaktmetall geleitet 
werden sollen, das seinerseits auf einem geeigneten 
Träger, z. B. Bimsstein, verteilt ist, oder es soll 
die Fettsäure bzw. das Fett mit frisch reduzier- 
tem Nickelpulver gemischt, im Ölbad erhitzt und 
ein kräftiger Wasserstoffstrom durchgeleitet 
werden. ’ 
Das obige Patent, das im Jahre 1917 abläuft, 
hat eine bewegte Geschichte erlebt. Es wanderte 
zunächst mit dem Erfinder nach England, wo 
es in der Fabrik von J. Crosfield and sons in 
Warrington technisch durchgearbeitet wurde. 
