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in der Pipette wird zur Aufnahme der abdunstenden 
Kohlensäure durch Zusatz von 0,5 % Kalilauge schwach 
alkalisch gemacht. Mit dieser einfachen und nicht 
sehr teuren Apparatur läßt sich ‘Wasserstoff für sich 
und im Gemenge mit Stickstoff oder Methan bequemer 
als nach der üblichen Verbrennungsmethode bestimmen. 
Die Geschwindigkeit, mit der der Wasserstoff auf 
Kosten des Chloratsauerstoffs zu Wasser oxydiert wird, 
hängt von der im Gasraum enthaltenen Oberfläche 
der platinierten Röhren ab; es empfiehlt sich daher, 
diese Röhren möglichst dicht in die Pipetten einzu- 
stellen, wie dies auch beim Orsatapparat geschieht. 
Die Absorptionsgeschwindigkeit in den ersten 10 Mi- 
nuten beträgt dann, ohne daß Schütteln erforderlich 
ist, 50—60 ccm Wasserstoff. Die zur Untersuchung 
gelangenden Gase müssen frei von Ammoniak, Schwe- 
fel- und Phosphorverbindungen sein; diese als Kon- 
taktgifte wirkenden Verbindungen kommen ja bei 
normalem Gang der Gasanalyse auch nicht in Betracht 
(vorausgesetzt, daß die Absorption des Sauerstoffs nicht 
mittels Phosphors erfolgte). Gegenüber der Methode 
von Paal und Hartmann ist diese neue Absorptions- 
methode erheblich billiger, auch erfordert sie keine 
besonderen Absorptionsgefäße. Die beschriebene Ab- 
sorptionsflüssigkeit entiernt aus rohem Methan die 
darin enthaltenen geringen Beimengungen von Wasser- 
stoff und schweren Kohlenwasserstoffen. Das Methan 
selbst hingegen wird auch bei Gegenwart von Stick- 
stoff oder Luft nicht verändert. Man kann daher mit 
dieser Methode auf sehr einfache Weise im sog. Gas- 
rest den Wasserstoff bestimmen. Auch Sauerstoff wird 
von der Pipette nicht absorbiert, wohl aber, wenn 
neben Sauerstoff auch Wasserstoff vorhanden ist. In 
diesem Falle wird der Wasserstoff nämlich nicht allein 
von dem Chloratsauerstoff, sondern auch von dem gas- 
förmigen Sauerstoff oxydiert. Besondere Versuche mit 
Knallgasgemischen, wobei die Pipette kein Chlorat ent- 
hielt, sonst aber wie vorher gefüllt war, bestätigten, 
daß hier in der Tat eine Knallgaskatalyse vorliegt. 
Die größte Absorptionsgeschwindigkeit lag in diesem 
Falle bei einer etwas höheren Wasserstofikonzentration, 
als dem reinen Knallgas (mit 66,6% Hs) entspricht. 
Bei hohen Sauerstoffkonzentrationen verlangsamt sich 
die Reaktion sehr erheblich, wahrscheinlich wirkt der 
Sauerstoffüberschuß störend auf den Kontakt. Kohlen- 
oxyd schließlich wird weit langsamer als Wasserstoff 
oxydiert, und zwar einerlei, ob die Pipette Chlorat oder 
gasförmigen Sauerstoff enthält. Als wesentlichstes 
Ergebnis ihrer Untersuchungen heben Verfasser die 
Feststellung hervor, daß durch Kombination verschie- 
dener Katalysatoren die Einzelwirkungen unerwartet 
hoch gesteigert werden. 
Über die Anwendung des metallischen Calciums 
in der Gasanalyse berichtet A. Sieverts. Bisher war 
man der Ansicht, daß metallisches Calcium erst bei 
etwa 800° C Stickstoff absorbiert, und man hat von 
dieser Eigenschaft des Calciums schon verschiedent- 
lich zur Absorption des Stickstoffs bei gasanalytischen 
Arbeiten Gebrauch gemacht. Verfasser hat neuerdings 
in Gemeinschaft mit R. Brandt gefunden, daß von 
den im Handel vorkommenden Calciumpräparaten 
einige in der Tat erst bei 800° Stickstoff absorbieren, 
daß die meisten dagegen schon bei 300° Stickstoff 
aufnehmen und sich bei Temperaturen unter Rotglut 
mehr oder minder schnell quantitativ in Nitrid über- 
führen lassen. Ein solches „aktives“ Calcium beginnt, 
wenn es in einer Stickstoffatmosphäre erhitzt wird, 
bei etwa 300° zu reagieren. Durch die Reaktions- 
Chemische Mitteilungen. 
Die Natur- 
wärme wird die Absorptionsgeschwindigkeit zunächst 
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Calciums in bestimmtem Verhältnis zu seiner Struktur — 
gesteigert, von 440° an nimmt sie jedoch wieder ab 
und wird zwischen 660 und 800° gleich Null; erst 
beim Überschreiten des Schmelzpunktes tritt wieder 
eine lebhafte Absorption des Stickstoffs ein, die bei 
900° ihr Maximum erreicht. Die entsprechenden Vor- 
gänge spielen sich ab, wenn man rasch auf 780° er- 
hitztes Calciummetall in einer Stickstoffatmosphäre 
langsam sich abkühlen läßt. Die Absorptionsgeschwin- 
digkeit ist von dem Vorhandensein einer Nitridschicht 
abhängig. Weiter ergab sich, daß die Aktivität des 
steht, und zwar derart, daß die Absorptionsfähigkeit 
um so größer ist, je grobkörniger das Gefüge des Me- 
talles ist. Ganz ähnlich wie gegen Stickstoff verhält 
sich das Calcium gegen Wasserstoff; auch hier sind 
verschiedene Temperaturzonen zu beobachten, wo die 
Absorptionsgeschwindigkeit wechselt. Grobkristalli- 
nisches Calcium nahm sogar schon bei Zimmertempe- 
ratur Wasserstoff auf, und besonders groß war die Ge- 
schwindigkeit der Wasserstoffaufnahme oberhalb des 
Schmelzpunktes des Metalls. Auch Caleiumnitrid ab- 
sorbiert Wasserstoff, ebenso Kohlendioxyd, Kohlen- 
oxyd und Methan unter Abscheidung von Kohlenstoff. 
Die Absorption des Stickstoffs durch mäßig er- 
hitztes Calcium läßt sich für die Bestimmung der 
Edelgase verwerten. Hierzu benutzt man Calcium- 
stücke von 3—5 g, die aus dem gewöhnlichen Handels- 
produkt in Stabform herausgesägt und in einem Ab- 
sorptionsrohr mit einem Bunsenbrenner erhitzt wer- 
den. Zur Ausführung der Edelgasanalyse haben Ver- 
fasser zwei Apparate konstruiert. Der eine besteht 
aus einem zur Atmosphäre offenen Manometer und 
dem luftdicht angesetzten, leicht auswechselbaren Ab- 
sorptionsrohr, das mit der Wasserstrahlpumpe und 
durch nachfolgendes Erhitzen des Calciums luftleer ge- 
macht wird. Das zu untersuchende Gas wird vor und 
nach der Absorption bei konstantem Volumen, kon- 
stanter Temperatur, aber wechselndem Druck abge- 
lesen. Aus den Drucken wird in bekannter Weise der 
Edelgasgehalt berechnet. Mit diesem Apparat kann 
man in etwa 1% Stunden bequem den Argongehalt 
in Luft, in käuflichem Sauerstoff oder Stickstoff so- 
wie in Rohargon bestimmen. Der zweite Apparat ist 
zur Ausführung genauer Analysen noch mit einem 
Spektralrohr versehen und gestattet, sowohl die Drucke 
wie die Volumina zu messen. Enthalten die Gase auch 
Kohlendioxyd, Kohlenoxyd oder Methan, so verwendet 
man zur Absorption ein Gemisch von Calciummetall 
und Caleiumnitrid. (Ztschr. f. Elektrochemie 1916, 
8.1517) 
Über Unterschiede in der Beschleunigung der Kjel- 
dahlisation von Kohle und Koks berichten Prof. 
B. M. Margosches und Dr. A. Lang. Während die 
Oxydation bzw. Aufschließung von Kohle mit heißer 
konzentrierter Schwefelsäure und unter Zusatz eines 
Metalloxyds durchschnittlich in 2—5 Stunden beendet 
ist, dauert diese Operation bei Koks bekanntlich er- 
heblich länger. Verfasser haben nun gefunden, daß 
bei Mitanwendung von Wolframsäure die Kjeldahlisa- 
tionsdauer von Koks auf 1—2 Stunden herabgedrückt 
werden kann; sie stellen einen ausführlichen Bericht 
über die Ausführung ihrer Stickstoffbestimmungs- 
methode in Aussicht und erörtern in der vorliegenden 
Abhandlung nur die Frage der Unterschiede in der Be- 
schleunigung der Kjeldahlisationsdauer verschiedener 
Brennstoffe. Bei den zahlreichen Versuchsreihen wur- 
den der Schwefelsäure die verschiedensten Zusätze, wie 

wissenschaften 

