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die Arbeiten von Bolland, 
der Makromethoden 
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Ü und Leipzig 1895—1897 bzw. 1908. 
| Medizin. 
Heft 42. ] 
20. 10. 1916 
Ammoniak und Phosphorsalz auf Magnesium ge- 
prüft. Nicht in allen Fällen ist eine 
Trennung in so einfacher Weise möglich; ein 
systematischer Gang, bei dem nur Behrenssche 
Reaktionen zur Anwendung kämen, fehlt noch und 
wird auch kaum je gefunden werden. 
Im übrigen hat Behrens nicht nur für die 
anorganischen Ionen schöne Reaktionen angegeben, 
sondern auch für zahlreiche organische Stoffe !). 
Bei der Fülle des Materials darf es nicht wunder- 
nehmen, daß dieser Teil der Mikrochemie noch 
sehr ausbau- und, sagen wir es offen, auch 
verbesserungsfähig ist. An dieser Stelle könnten 
Grutterink, G.. van 
Iterson jr. und Kley erwähnt werden. 
II. Die Anpassung der Makromethoden an die 
Forderungen der Mikrochemie. 
_ Da, wie eben erwähnt, die Behrensschen Re- 
aktionen für verwickelte Fälle oft nicht aus- 
reichen, ist man genötigt, eine andere Arbeitsweise 
zu Hilfe zu nehmen. Es ist dies die Verkleinerung 
der makrochemischen Behelfe oder die Anpassung 
an die Forderungen des 
Mikrochemikers. 
Hier kommt in erster Linie die Behandlung 
der Niederschläge durch Filtrieren und De- 
kantieren in Betracht, denn auf solche Weise 
können wir die gebräuchlichen Trennungs- 
methoden auf entsprechend kleine Mengen an- 
wenden. 
Das Dekantieren der Niederschläge kann be- 
kanntlich mittels der Zentrifuge sehr be- 
schleunigt werden. Man bedient sich dabei 
kleiner Hand- oder elektrischer Apparate, die bei 
einem wirksamen Halbmesser von rund 10 Zen- 
timetern zwei- bis dreitausend Umdrehungen in 
der Minute machen. Die betreffenden Lösungen 
kommen entweder in kleine Probe- oder Spitz- 
rohrehen oder man arbeitet mittels „ausgezogener 
Röhrchen“, d. h. mittels Kapillaren von etwa 
einem Millimeter Durchmesser?). Sie eignen 
sich besonders für ganz kleine Flüssigkeitsmengen 
und gestatten fast alle Manipulationen, die in der 
qualitativen Niederschlagsbehandlung notwendig 
sind. Zahlreiche Vorschläge beziehen sich auf das 
- Filtrieren kleiner Flissigkeitsmengen, die älteren 
* Methoden rühren von Haushofer und Streng her, 
die neueren von Kley?), Strzyzowski*) und mir?). 
Von den Methoden der Ultrafiltration wird man 
ebenfalls gelegentlich Gebrauch machen®). 
Auch an dieser Stelle müssen wir die Unter- 
suchungen von N. Schoorl hervorheben, welcher 
gezeigt hat, wie sich durch passende Kombination 
der Makro- und Mikromethoden alle metallischen 
1) Anleitung zur mikrochemischen Analyse der wich- 
tigsten organischen Verbindungen, 4 Hefte. Hamburg 
2) Vergl. Z. f. analyt. Chemie 54, 493. 
) Behrens, Mikrochem. Analyse, 3. Aufl., S. 17. 
) Österr. Chem.-Ztg. 1913, S. 123. 
) Lehrbuch d. Mikrochemie, S. 52. 
> © 
6) Vgl. etwa Bechhold, Kolloide in Biologie und 
Dresden 1912. 
Emich: Über mikrochemische Arbeitsmethoden. 
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Bestandteile eines anorganischen Gemisches 
systematisch auffinden lassen. Schoorl hat dabei 
nicht nur auf den einfacheren Fall Rücksicht ge- 
nommen, daß die aufzusuchenden Elemente in 
relativ großen Mengen vorliegen, sondern auch 
auf den viel schwierigeren, daß Spuren eines 
Elements neben großen Mengen eines anderen 
auszumitteln sind '). 
In das Kapitel der Anpassung der Makro- 
methoden gehört auch die Verwendung von Ge- 
spinstfasern zu mikrochemischen Versuchen. 
Färbt man z. B. Kokonfäden mit Lackmus, so 
kann die erhaltene „Lackmusseide“ zum Nach- 
weis von weniger als einem millionstel Milli- 
gramm Säure oder Alkali dienen. 
In dem bisherigen ist auf den sogenannten 
„nassen Weg“ Rücksicht genommen worden, der 
bekanntlich am häufigsten benutzt wird. Das Be- 
streben der Mikrochemie muß aber dahin gerichtet 
sein, alle Merkmale des Stoffes zu verwerten, die 
zu seiner Kennzeichnung dienen; wie dies gedacht 
ist, dürfte aus den folgenden Andeutungen hervor- 
eehen. Da die Schmelzpunktbestimmungen und 
das Verhalten der Kristalle im polarisierten Licht 
schon gestreift wurden, erwähnen wir zunächst die 
Bestimmung der Dichte; es sind hierbei sowohl 
Wägungsmethoden (Brill, v. Wartenberg, Kley) 
wie auch das Schwebeverfahren (Retgers) anwend- 
bar?). Farbe und Absorptionsspektrum können an 
kleinen Flüssiekeitsmengen gleichfalls ermittelt 
werden. Von großer Wichtigkeit sind die Subli- 
mationsmethoden, die beim anorganischen Arbeiten 
namentlich bei der Vorprüfung, dann aber auch 
zu Trennungen dienen. Man benutzt teils ein- 
fache Hilfsmittel (Sublimation von Objektträger zu 
Objektträger?), S. im ausgezogenen Röhrchen)?), 
teils besondere Apparate (Jolys Apophorometer, 
Fletchers Mikroofen). Ähnliches gilt für die 
Mikrosublimation organischer Stoffe (O.: Tun- 
mann, Rob. Eder u. a.). Wir erwähnen, dali es 
zahlreiche Hrhitzungsmikroskope und Hrhitzungs- 
vorrichtungen gibt (Doelter, Jentzsch, Siedentopf 
u. v. a.), auch ein Mikropyrometer (G. K. Burgeß) 
ist kürzlich erfunden worden. Viele prächtige und 
zum Teil wertvolle Beobachtungen gestattet das 
H. Lehmannsche Fluoreszenzmikroskop. Wir kön- 
nen Hlektrolysen unter dem Mikroskop beobachten 
und die Beobachtungen qualitativ (und quanti- 
tativ) verwerten usw. Nicht zuletzt verdienen an 
dieser Stelle noch Ultramikroskop und Tyndall- 
meter (W. Mecklenburg) angeführt zu werden. 
Neben dieser Fülle von Behelfen sind einige 
1) Vergl. namentlich Schoorl, Beiträge zur mikro- 
chemischen Analyse. Wiesbaden 1909. (Sonderabdruck 
aus der Z. f. analyt. Chemie.) Auch die oben zitierte, 
von Kley herausgegebene dritte Auflage des Behrens- 
schen Buches bringt die Schoorlschen Methoden; ich 
glaube nur, daß der Anteil dieses Forschers dabei etwas 
deutlicher hätte hervorgehoben werden sollen. 
2) Vgl. etwa Behrens, Mikrochem. Analyse, 3. Auf- 
lage, S. 258. 
3) Lehrbuch d. Mikrochemie, S. 20; Behrens, Mikro- 
chem. Analyse, 3. Aufl., S. 188, 195. 
4) Z. f. analyt. Chemie 54, S. 493. 
