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Beobachtungen bemerkenswert, die mit den denk- 
bar einfachsten Mitteln zustande kommen; es sel 
erinnert an die Glühreaktion von Curtmann und 
Rothberg und an die merkwiirdige Lumineszenz- 
reaktion auf Wismut und Mangan von Jul. Donau. 
Wir schlieBen den qualitativen Teil mit dem 
Hinweis auf einige Arbeiten, in denen die Mikro- 
analyse zur Lösung technisch-chemischer Probleme 
mitherangezogen wurde. Ich meine damit haupt- 
sächlich die Untersuchungen von Hemmes und 
von Mylius und Groschuff über Glas, von 
Keisermann über Portlandzement, von Gino Gallo, 
R. Grengg und Cavazzi über Gips, endlich von 
Wilhelm Ostwald und E. Raehlmann über Farb- 
stoffe und Bindemittel. 
B. Quantitativer Teil. 
Es ist ohne weiteres einleuchtend, daß schon 
das mikroskopische Bild im allgemeinen eine ge- 
wisse Schätzung der Menge erlaubt. Dies bedeutet 
einen Vorteil, der namentlich gegenüber dem Ar- 
beiten mit dem Spektroskop hervorgehoben wer- 
den muß; denn, wenn dieses auch bekanntlich 
einen der allervollkommensten Behelfe der Mi- 
kroforschung darstellt, so macht sich bei seiner 
Anwendung doch die sehr verschiedene Empfind- 
lichkeit der einzelnen Reaktionen mitunter unan- 
genehm geltend. Man kann die Schätzung durch 
die Messung ersetzen und gelangt dann zu Metho- 
den, die auf Kügelchen von Quecksilber und Edel- 
metallen und auch auf zentrifugierte Nieder- 
schläge angewandt worden sind. Die letztere Me- 
thode hat H. J. Hamburger‘) zur Bestimmung 
des Kaliums ausgebildet und verwertet; es ist be- 
merkenswert, daß man hierbei das Waschen des 
Niederschlags erspart. 
Des weiteren sind auch die sonst noch ge- 
bräuchlichen Methoden der quantitativen Analyse 
in das Mikrogebiet übertragen worden; in ge- 
schichtlicher Beziehung kann ich dabei zum Teil 
auf den kürzlich in dieser Zeitschrift?) erschie- 
nenen Aufsatz über Mikrowagen verweisen. 
I. Gasanalyse. 
Die Gasanalyse ist namentlich von Aug. Krogh 
bearbeitet worden?). Er wendet zweierlei Metho- 
den an, bei der einen werden Gasbläschen, bei 
der anderen Gassäulen gemessen. Das erstere Ver- 
fahren gestattet Luftanalysen mit einer Genauig- 
keit von 1—2 %, beim letzteren betragen die Feh- 
ler bloß 0,1—0,2 %. Da Explosionen bei so kleinen 
Gasmengen — es handelt sich um einige Kubik- 
millimeter — nicht in Betracht kommen, so ar- 
beitet man nur mit Absorptionsmitteln. Die Me- 
thoden haben für Versuche an kleinen Tieren 
(z. B. Raupen) gute Dienste geleistet, die Anwend- 
barkeit ist aber noch eine beschränkte, da die 
Gasgemische nicht immer über Quecksilber, son- 
dern zum Teil über Wasser gemessen bzw. aufge- 
1) Biochem. Z. 71, 416, und 74, 414. 
2) Diese Zeitschrift 1915, S. 693. 
3) Vgl. Abderhaldens Handb. d. biochem. Arbeits- 
methoden VIII, S. 495—560. Berlin und Wien 1915. 
Emich : Über mikrochemische Arbeitsmethoden. 
[ Die Natur- 
wissenschaften 
fangen werden müssen. In das Gebiet der Mikro- 
gasanalyse gehören auch noch die berühmten Ver- 
suche W. Ramsays über die Radiumemanation’). 
Weiter sei noch ein Apparat von Ph. A. Guye 
und Germann?) erwähnt, der mit etwas kleineren 
Mengen arbeitet als der (zweite) Kroghsche Appa- 
rat und sehr exakt zu sein scheint. Auch Brodie 
und Cullis?) haben Apparate zur Mikrogasanalyse 
angegeben. 
II. Mafanalyse. 
Die Maßanalyse mit kleinen Substanzmengen 
ist grundsätzlich in zweierlei Weise möglich: man 
kann entweder die Maßflüssigkeiten stark ver- 
dünnen und die gewöhnliche Bürette benutzen 
oder die gewöhnlichen Maßflüssigkeiten in klei- 
nere Büretten einfüllen?). Beide Wege sind be- 
treten worden, obwohl man beim ersteren sehr 
bald auf eine Grenze stößt, wo die weitere Ver- 
dünnung keinen Nutzen mehr bringt. So haben 
Mylius und Förster kleine Alkalimengen mittels 
n/jooo-Lösungen unter Anwendung von ätheri- 
schem Jodeosin als Indikator titriert. Kleine Bü- 
retten werden teils von der üblichen Form be- 
nutzt, teils sind besondere Apparate, z. B. die 
F. Pilchsche Titriervorrichtung (abgeändert von 
A. V. Sahlstedt) angegeben worden. Die kleinste 
schätzbare Menge ist z. B. 1/2000 mg Schwefel- 
säure, d. h. man erreicht noch etwas mehr, als 
die Genauigkeit der gebräuchlichen Mikrowagen 
beträgt. Übrigens sind nicht nur alkali- und 
acidimetrische Bestimmungen möglich, sondern 
auch Titrationen mit Jod und neuestens mit For- 
maldehyd?). 
III. Gewichtsanalyse. 
1. Rückstandsbestimmung. 
Unter Rückstandsbestimmungen sollen jene 
einfachsten gewichtsanalytischen Bestimmungen 
verstanden werden, bei welchen das Ausgangs- 
material durch bloßes Erhitzen (eventl. unter An- 
wendung besonderer Reagentien, z. B. Schwefel- 
saure) in die Wageform übergeführt wird. Sie 
erfordern keine Manipulationen auf nassem Weg, 
d. h. keine Fallung und kein Waschen, und sind 
infolgedessen oft so gut wie frei von grundsätz- 
lichen Fehlern. Man kann diese Bestimmungen 
dann geradezu zur Prüfung und Eichung der 
Mikrowage benutzen. Ihr Anwendungsbereich 
erscheint ziemlich weitgehend, wenn man bedenkt, 
daß zahlreiche Salze organischer Säuren und | 
ebenso z. B. die Chloroplatinate, Chloroaurate und 
Chromate der organischen Basen in solcher Weise 
analysierbar sind. Indem ich bezüglich einiger 
weiterer Daten wieder auf den Aufsatz über Mi- 
krowagen (l. ec.) verweise, möchte ich nur hervor- 
1) Proc. Roy. Soc. London 84, A, 1911, 536. 
?2) Chem. Zentralbl. 1914, II, 1179. 
3) Siehe etwa Abderhaldens Handb. d. biochem. | 
Arbeitsmethoden III, S. 658 (Berlin und Wien 1910). 
4) Vergl. auch den Absatz über Kjeldahlbestim- 
mungen weiter unten. 
5) A. Clementi, Chem. Zentralbl. 1916, J, 1267, 1268. 
