

Denis 


In einem 
Heft 42. | ; 
20. 10. 1916 
Dampfstrom) vorgenommen wird. Hierbei benutzt 
man den in Fig. 5 abgebildeten Apparat. Als 
MaBfliissigkeiten dienen 14/79 normale Lösungen 
von Säure und Lauge, die von vornherein eine 
kleine Menge des Indikators (Methylrot) ent- 
halten. Die Büretten fassen 10 cm* und sind in 
1/20 em? geteilt. — Neuestens hat übrigens auch 
Ivar Bang ein Mikrokjeldahlverfahren ange- 
geben’). 
b) Die Bestimmung von Kohlenstoff und 
Wasserstoff nach Pregl erfordert natürlich auch 
verschiedene Vorsichtsmaßregeln, die beim Makro- 
verfahren nicht in Betracht kommen. Beispiels- 
weise müssen neue Kautschukschläuche einem 
künstlichen Alterungsverfahren unterworfen wer- 
den. — Die Beschickung des Verbrennungsrohrs,, 
das die Abmessungen des oben erwähnten Dumas- 
rohrs besitzt, ist aus Fig. 6 zu entnehmen. 
Der mit der ,,Granate“ umgebene, vordere Teil 
des Rohrs wird durch sie auf 170— 180 ° © erhitzt. 
derart beschickten Rohr können alle 
Substanzen verbrannt werden. Die Absorptions- 
apparate, Chlorcaleiumrohr und Kali- (bzw. Na- 
tronkalk-) Rohr, sind von 15 bzw. 18 cm Länge, 
von 7—8 mm Durchmesser und aus sehr dünn- 
wandigem Glas verfertigt. Die Enden sind aus- 
gezogen und eben geschliffen, einige weitere Ein- 
zelheiten mögen aus den Fig. 7 und 8 entnommen 
werden; von der ganzen Zusammenstellung gibt 
Fig. 9 ein Bild. Bemerkt sei noch, daß sich die 
feste Substanz in einem Platinschiffchen befin- 
det und daß die Verbrennung im Sauerstoffstrom 
vorgenommen wird. Bei der Verbrennung von 
Flüssigkeiten ist eine besondere, aber einfache 
Vorrichtung zum Abwägen der Substanz erforder- 
lich. Die eigentliche Verbrennung dauert nur 
20—25 Minuten. 
ce) Bestimmung von Halogen und Schwefel. 
Die ersten Bestimmungen dieser Art führte Dr. 
J. Donau aus; dabei wurde die Substanz nach dem 
Verfahren von Carius oxydiert. Auch Pregl 
wandte dieses Prinzip ursprünglich an, ging aber 
dann zu einem neuen Weg über. Hierbei befindet 
sich die Substanz in einem Schiffchen, das in 
einem Verbrennungsrohr liegt. Die Verbrennung 
erfolgt im Sauerstoffstrom unter Verwendung 
eines ‚‚Platinsterns“ als katalytischen Mittels. 
Das frei gewordene Halogen wird mittels einer 
etwas Sulfit enthaltenden Sodalösung im kalten 
Teil des Rohrs absorbiert; die Lösung ist zu diesem 
Zweck auf Porzellanschrot verteilt. Nach der 
Verbrennung wird das Chlor aus der mit Säure 
übersättigten Sodalösung mittels Silbernitrat ge- 
fällt und am Filterröhrchen (Fig. 2) gesammelt. 
Bei der Schwefelbestimmung wird ähnlich ver- 
fahren, das Porzellanschrot ist aber in diesem Fall 
mit Perhydrol benetzt. Die entstandene Schwefel- 
säure titriert man bei Abwesenheit von Halogen 
und Stickstoff unmittelbar nach der Zerstörung 
1) Mikrobestimmung einiger Blutbestandteile. Wies- 
baden 1916, S. 14. 
Emich: Über mikrochemische Arbeitsmethoden. 
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des überschüssigen Wasserstoffsuperoxyds; sonst 
muß mittels Chlorbarium gefällt werden. — Wir 
bemerken schließlich, daß Pregl auch Methoxyl- 
(und verwandte) Bestimmungen sowie Bestim- 
mungen des Molekulargewichts nach der Siede- 
methode ausgeführt hat!). 
5. Einige weitere Bestimmungsmethoden. 
Schließlich wollen wir noch einige Methoden 
erwähnen, die im Rahmen des Vorhergehenden 
nicht Platz gefunden haben. An manchen dieser 
Methoden hat namentlich die physiologische Che- 
mie Interesse, da das Analysenmaterial, z. B. bei 
Blutuntersuchungen, aus verschiedenen Gründen 
oft ein sehr beschränktes ist; auch der dem Ge- 
biet Fernerstehende ahnt, daß eine Fülle von 
Problemen in dem Augenblick lösbar wird, wo 
man leicht und an kleinen Substanzmengen fest- 
stellen kann, welche chemischen Veränderungen 
sich unter bestimmten Bedingungen im gesunden 
oder kranken Organismus vollziehen. Die Metho- 
den sind teils physikalischer, teils chemischer Art. 
a) Zu den physikalischen Methoden gehört 
vor allem die Mikropolarimetrie. Die ersten ein- 
schlägigen Versuche führte J. Donau aus. Wir 
benutzten Kapillaren aus undurchsichtigem Glas, 
die 0,4 mm lichte Weite besitzen und bei 
5 oder 10 cm Länge weniger als 0,1 cm? fassen. 
Sie können in das Wildsche Polaristrobometer ein- 
gelegt werden. Mit etwas mehr Flüssigkeit ar- 
beitet man nach dem Verfahren von Hmil Fischer, 
bei dem der gewöhnliche, große Polarisations- 
apparat mit dreiteiligem Feld benutzt werden 
kann. Die Kapillaren besitzen 1,5 mm lichte 
Weite, fassen 0,1 bis 0,2 cm? und gestatten die 
Ablesungen mit einer Genauigkeit von 0,02°. Da 
Emil Fischer auch eine Methode zur Bestimmung 
der Dichte von so kleinen Flüssigkeitsmengen aus- 
arbeitete, genügt sein Verfahren allen Ansprüchen. 
Es hat dem Meister namentlich bei den Unter- 
suchungen über die Polypeptide gute Dienste ge- 
leistet. — Wir erwähnen noch die refraktometri- 
schen Methoden?) sowie die Methoden von 
J. Traube?) zur Bestimmung der Oberflachen- 
spannung. 
b) Die chemischen Methoden beziehen sich 
namentlich auf die Untersuchung von Blut und 
Serum. Ohne die Arbeiten von Folin, Kober, 
D. D. van Slyke u. a. zu berücksichtigen, sei nur 
auf die Methoden von Jvar Bang hingewiesen, die 
in dem schon erwähnten Werkchen?) genau 
beschrieben werden. Danach ist die Bestimmung 
folgender Bestandteile des Blutes möglich: 
Chloride, Reststiekstoff, Harnstoff, Gesamteiweiß, 

1) Eine ältere Methode zur Bestimmung des Mole- 
kulargewichts rührt von @. Barger her. 
2) Vergl. Robertson, Chem. Zentralbl. 1915, II, 
1058. Nach einem Vortrag, den Prof. Pregl kürzlich 
im hiesigen ärztlichen Verein hielt, können die re- 
fraktometrischen Methoden der Mikrochemie auch ohne 
Mikrorefraktometer wertvolle Dienste leisten. 
8) Vergl. Z. f. analyt. Chemie 55 (1916), 138. 
4) Methoden zur Mikrobestimmung einiger Blut- 
bestandteile. Wiesbaden 1916. 
