686 Niggli 
ter Menge CO, unter Atmosphärendruck, treten 
zwischen 850° und über 1000° unabhängig: vom Ver- 
hältnis KO: Al,O3;: SiO» nur die drei ersten als 
feste Phasen auf. Temperatur und Konzentration 
sind dann für die speziellen Erscheinungen mab- 
gebend. Es ist von außerordentlichem Interesse 
für strukturelle Fragen des Molekelbaues der 
Silikate, daß in diesen Alumosilikaten SiO», sich 
ganz ähnlich zu verhalten scheint wie H»O in 
Hydraten. Die verschiedenen Silicifizierungs- 
stufen mit der Höchstzahl von 6 SiO», erinnern 
an die von Werner gefundenen Gesetzmäßiekeiten 
im Bau der wasserhaltigen Salze. Da der Mo- 
lekelbau auch in der Kristallstruktur erkenntlich 
ist!) und es neuerdings Schaefer und Schubert?) 
gelungen ist, innere Schwingungen ganzer Atom- 
komplexe wahrzunehmen, darf man hoffen, daß die 
nächste Zeit uns viele neue Aufschlüsse über die 
innere Konstitution der Silikate bringen wird. 
Diese Erkenntnisse werden aber ihrerseits zur 
Aufklärung der Beziehungen verschiedener Mo- 
lekelarten in den magmatischen Lösungen wesent- 
lich beitragen. 
Alle derartigen Gleichgewichte, deren Ver- 
schiebung ein besonderes Merkmal der magma- 
tischen Differentiation ist, sind von der Konzen- 
tration leichtflüchtiger Stoffe, wie H.O, COs, 
HCl, HF, in außerordentlich starkem Maße ab- 
hängig. In den Alkalisilikatsystemen konnten bei 
Anwesenheit von CO, (1 at Druck) bei 900° bis 
1000° beispielsweise Gleichgewichte von folgen- 
dem Typus quantitativ verfolgt werden: 
K,CO; + K,Si,O, 2 2 K,SiO, + CO, 
Na,CO; + Na,SiO; 2 Na,SiO, + CO, 
Fallende Temperatur und steigender SiOs-Ge- 
halt verschieben die Gleichgewichte nach links. 
Ganz ähnlich verhält sich TiO,, neben COs, Al- 
kalien gegenüber. Einschmelzen von CaCO, hat 
in den SiOs-Systemen bei dieser Temperatur Ab- 
scheidung von CasSiO, und infolgedessen Ver- 
schiebung der Gleichgewichte in den Schmelzen 
nach den SiÖs-ärmeren Silikaten hin zur Folee. 
In den TiO,-Systemen scheidet sich Perowskit 
(CaTiOs) ab. Über eine mögliche Bildungsweise 
von nephelinischen Molekülen aus feldspatischen 
hat die Untersuchung ebenfalls Aufschluß  ge- 
geben. Die Reaktion 
K,Al,0,.6 SiO, 7 K,A1,0, .2 SiO, + 4 SiO, 
verlauft in Kalikarbonatschmelzen bei 900°—1000° 
praktisch vollstandig nach rechts, wobei freiwer- 
dendes SiO, unter Bildung von Alkalisilikaten 
mit dem Karbonat reagiert gemäß der totalen Um- 
setzungsgleichung: 
K,Al,0,.6 SiO, + ,K,C0, 2 

1) P. Niggli, Z. f. anorg. Chemie 94 (1916), 207. 
Ber. math.-phys. Klasse Akad. Wiss. Leipzig LXVII 
(1916), 365. 
2) Cl. Schaefer, M 
. Schubert, Annalen der Physik 50 
(1916), 283, 339. 
: Forschungen im Gebiete der physikal.-chemischen Eruptivgesteinskunde. 
a 
Die Natur- 
wissenschaften 
K3Al,0,.2 SiO, (Kalinephelin bzw. Phacellit) kri- 
stallisiert bei diesen Temperaturen aus. In die- 
sem Zusammenhang mag erwähnt werden, dali 
Daly in seiner großzügigen, wenn auch hypo- 
thesenreichen Darstellung über den Ursprung ne) 
magmatischen Gesteine die sogenannten Alka 
magmen (die besonders neben oder statt den hoch- 
silicifizierten Feldspaten Nephelin und Leueit kri- 
stallisieren lassen) aus 
leiten sucht. 
geologischen Gründen 
durch Assimilation von Karbonatgesteinen abzu- — 
3 
4 
Die Untersuchung von Systemen schwer- und — 
leichtflüchtiger Komponenten unter Bedingungen, — 
wie sie die tiefmagmatischen Vorgänge darbieten, é 
verlangt gleichzeitige Wirkung hoher Tempera- — 
\ 
turen und hoher Drucke. Sind auch durch eine 
Reihe von Untersuchungen die Genauigkeitsgrade 
der Druckmessungen bei hohen Temperaturen — 
wesentlich erhöht worden!), so stellt doch die 
Fixierung erhaltener Zustände in diesen ker 
kaum erforschbaren Systemen bis jetzt noch un- 
überwindliche Schwierigkeiten dar. So konnten 
vorläufig lediglich die Schmelzpunkte der Erd- 
alkalikarbonate unter Druck von CO, näher be- 
stimmt werden?). Gerade das für die tiefmagma- 
tische Erstarrung außerordentlich wichtige Ge- 
biet zwischen 1000 ® und 600 ® und hohen Drucken, 
wobei größere Mengen von H>O und anderen Mine 
ralisatoren neben Silikatlösungen zugegen sind, 
kann daher erst in Zukunft zugänglich gemach 
werden. Y 
Erheblich besser, wenn auch noch nicht glän- 
zend, stellt sich die Untersuchung in dem letzten 
Teil des magmatischen Zyklus, in dem hydrother- £ 
malen Gebiet. Eine große Zahl”) von Unter- 
suchungen im Autoklaven bei Temperaturen zwi- 
schen 200° und 550° und wechselnder Wassermenge 
liegen vor. Waren früher hauptsächlich franzö- 
sische Forscher tätig, so verdankt man neuerdings 
Baur*), Königsberger’), Morey®), Schlaepfer?) und 
anderen wichtige Beiträge zu dieser Frage. Di 
Feststellung des physikalisch-chemischen Charak- 
ters derartiger Systeme hat ganz wesentlich zur 
Aufklärung der beobachteten Erscheinungen bei- 
ey 
*" 
ary 

& 
KL ine ee 
















getragen®). Gibt die Einzelsynthese an sich in- 
folge häufiger Bildung instabiler Produkte noch 
wenig diskutierbares Material, so läßt die sta 
tistische Verarbeitung einer ausgedehnten Beob 



achtungsreihe doch weitgehende Schlüsse zu. Mit 
Ausnahme der sehr alkalireichen oder sehr alkali 

J. Johnston, L. H. 
En. Tite 
2) H. B. Boeke, N. J. f. Min. ( 
Naturf.-Ges. z. Halle (1913), 3, 13. 
°) P. Niggli, G. W. Morey, 2. }. 
(1913), 369. (Bibliographie.) 
4) E. Baur, Z. f. anorg. Chemie 72 
5) J. Königsberger, W. J. 
1906, 339 und 353. 
8) @. W. Morey, Z. f. anorg. 
*) M. Schlaepfer, P. Niggli, 
(1914), 52. 
8) P. Niggla, 
7 A912), 321€ 
Adams, 7. f. anorg. Chemie 72 
1912) I, 91; Mitt. & 
anorg. Chemie SQ 
(1911), 11009 
Müller, Centralbl. Min. 
Chem. 86 (1914), 305 
Z. f. anorg. Chem. 87 
(1912), 1615 
Z. f. anorg. Chemie 75 
84 (1912), 31. 








