
Heft 46. | 
17. 11. 1916 
Chemische Mitteilungen. 
Zur Vitaminfrage. Unter Vitaminen versteht 
man mit ©. Funk, der 1912 diesen Ausdruck in die 
Wissenschaft einführte, gewisse bisher unbekannte 
lebenswichtige Verbindungen, deren Fehlen in der Nah- 
rung diese unvollkommen macht und zu bestimmten 
Krankheitserscheinungen führt, die unter dem Namen 
Avitaminosen von Funk zusammengefaßt wurden. 
Solche Avitaminosen sollen Beri-Beri, Pellagra, Skor- 
but, Rachitis sein. Die Lehre von den Vitaminen hat 
überall Beachtung gefunden und ist nur allzu schnell 
zur Erklärung strittiger Probleme herangezogen wor- 
den. Bei der Wichtigkeit, die aber besonders in diesen 
Zeiten die Ernährungsfragen haben, kann man mit 
nicht genug kritischer Vorsicht an dergleichen neue 
Behauptungen herangehen. Von seiten der Physio- 
logen und Ärzte haben sich in letzter Zeit mehrere 
gegen die Arbeiten Funks ausgesprochen. Es seien 
genannt: Tasawa, Abderhalden und Mitarbeiter, Bo- 
rutiaw und neuerdings Röhmann (Über künstliche Er- 
nährung durch Vitamine, Bornträger, 1916). Die 
Ursachen der oben angegebenen Krankheiten sind nach 
diesen nicht in besonderen, nicht näher chemisch de- 
finierbaren Substanzen, sondern in anderen Faktoren 
zu suchen, wie im Fehlen gewisser hochmolekularer 
Eiweißbestandteile in der Nahrung (entschält. Reis. 
Cerealiensamen), toxischen Eigenschaften und Beschaf- 
fenheit der Nahrung usw. Eine gemeinsame Erklärung 
für die genannten Krankheiten wird wohl kaum ge- 
funden werden. Auf einen Punkt ist aber bei der 
Kritik der Arbeiten Funks zu wenig geachtet worden. 
Das ist nämlich der Umstand, daß die Isolierung und 
Charakterisierung der Vitaminpräparate nicht mit der 
nötigen Selbstkritik und analytischen Technik ausge- 
führt wurde. Wohl hat die Beschaffung des Unter- 
suchungsmaterials, bei den geringen Ausbeuten an 
Vitaminen, große Schwierigkeiten gemacht, doch ge- 
nügt dieser Einwand, wie ich zeigen will, nicht, um 
meine obige Behauptung zu entkräften. Nachdem 
©. Funk seine Angaben über Zusammensetzung der 
Vitamine mehrmals geändert hatte, gab er zu, daß 
sein Präparat aus Reiskleie Nikotinsäure enthalte, 
wie es Suzuki und seine Mitarbeiter für ihr Oryzanin 
angegeben hatten. Die japanischen Forscher fanden 
sehr bald, daß diese Nikotinsäure nur eine Verunreini- 
gung darstelle und in freier Form im Reis vorkomme. 
Da man in sehr vielen Pflanzen bereits das Trigo- 
 nellin gefunden hatte, so war das Vorkommen der 
Nikotinsäure, die nur ein noch nicht methyliertes Tri- 
gonellin darstellt, vorauszusehen; und es bietet daher 
die Auffindung der Nikotinsäure nichts Bemerkens- 
wertes. Funk hat nun unter anderem auch den Zi- 
tronensaft auf solche Vitamine untersucht, da dieser 
ein lange bekanntes Mittel gegen Skorbut darstellt. 
Nun wurde eine antiskorbutische Substanz zwar nicht 
gefunden, wie denn überhaupt neuerdings von Drum- 
mond und ©. Funk zugestanden wird, daß es ihnen 
bisher nicht gelungen sei, auch in den Reisschalen eine 
die antineuritische Wirkung zeigende Substanz zu 
isolieren, die nach ihrer Meinung bei der Darstellung 
vielmehr zerstört werde. Sie fanden in Reisschalen 
Cholin, Nikotinsäure, Betain, Guanin und ähnliche, 
längst bekannte und verbreitete unwirksame Stick- 
stoffverbindungen, wie sie bei allen Untersuchungen 
von Pflanzenteilen auf Basen nachzuweisen sind. Im 
Zitronensaft sollte nun an Stelle dieser Basen 
eine eigenartige Verbindung auftreten, die Funk 
für möglicherweise identisch hält mit dem 
Piperidomethylessigsäurebetain, eine Verbindung, 
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die kein Analogon im Naturreiche hätte. Offen- 
bar war 0. Funk nicht bekannt, daß einige Zeit 
vorher der Referent und Dr. Yoshimura in den Zi- 
tronenschalen ein ähnliches Gemisch von Basen ge- 
funden hatten, wie es auch sonst die Regel ist, mit 
der Ausnahme, daß hier das bisher seltenere, aber bei 
Aurantoideen schon nachgewiesene Stachydrin vor- 
kommt. Offenbar hatte auch Funk ein Gemisch von 
Cholin, Stachydrin mit vielleicht noch ein oder der 
anderen Base gemischt in Händen und dieses Gemisch 
für eine einheitliche, vom biologischen Standpunkt 
höchst sonderbare Verbindung gehalten. GE 
Über das N-Allylnorcodein, einen Antagonisten des 
Morphins. Ausgehend von Laboratoriumserfahrungen, 
nach denen Allylverbindungen auf verschiedene Organe 
reizend wirken, z. B. Allylsenföl auf Haut und Schleim- 
haut, Allylamin auf die Lunge, Allylformiat auf Leber 
und Niere, sollte versucht werden, diese Reizwirkung 
auf das Nervensystem hinzulenken. Hierzu wurden 
von v. Braun dargestellte Nor-, d. h. entmethylierte 
-Alkaloide der Morphingruppe benützt. Im Codein 
N g CHs Ay . ae . 1) 
x 
‘OH 
wurde einmal in Stellung 1), also am Stickstoff, so- 
dann in Stellung 2) die Cs3H;-Gruppe statt des Methyls 
eingeführt. Während das letztere Präparat nur ab- 
geschwächte Morphinwirkung zeigte, war das N-Allyl- 
norcodein, also das am N allylierte Codein ein die 
Atmung zentral energisch erregendes Mittel. Die fast 
schwindende, maximal verlangsamte Atmung nach 
Morphin, nach Heroin wird durch das Präparat sofort 
zur Norm zurückgeführt; seine vorhergehende Injek- 
tion läßt die Atmungslähmung des Morphins gar nicht 
aufkommen. Klinische Versuche mit dem neuen, rela- 
tiv ungiftigen Alkaloid wären speziell bei Morphin- 
vergiftungen erwünscht. (Julius Pohl, Zeitschrift für 
experimentelle Pathologie und Therapie Bd. 17, 1915.) 
Autoreferat. 
Über die stufenweise katalytische Reduktion des 
Acetylens haben ©. Paal und Chr. Hohenegger inter- 
essante Untersuchungen ausgeführt. Frühere Ver- 
suche über die Einwirkung von Wasserstoff auf 
Acetylen in Gegenwart von kolloidalem Palladium 
ließen nicht voraussehen, ob eine stufenweise Hydrie- 
rung des Acetylens zu Äthylen und von diesem zu 
Athan in glatter Weise gelingen wird. Denn alle 
Autoren, die sich früher mit dieser Aufgabe beschäf- 
tigt haben, fanden übereinstimmend, daß das Acetylen 
zum Teil in Äthan übergeführt wird, während der 
Rest des Acetylens unverändert bleibt, einerlei, ob 
die Hydrierung in Gegenwart von Platinschwarz oder 
eines unedlen Katalysators ausgeführt wurde. Bei 
den neuen Versuchen, die teils in der Gasbürette, teils 
in einem damit verbundenen Schüttelgefäß, sowie auch 
im geschlossenen kreisenden Gasstrom ausgeführt wur- 
den, zeigte sich, daß gebrauchte Palladiumlösungen 
bessere Ausbeuten an Acetylen liefern als frische Lö- 
sungen, weil diese viel Acetylen adsorbieren, das dann 
zum Teil durch Kondensation oder Polymerisation 
chemisch verändert wird. Zu sämtlichen Versuchen 
wurde die wässerige Lösung eines Palladiumpräparates 
benutzt, das nach dem Verfahren von Paal hergestellt 
war und 56,1% Pd enthielt. Beim Zusammenbringen 
von 30 cem Acetylen, 30 cem Wasserstoff und 0,05 g 
Palladium, das in 10 ccm Wasser gelöst war, trat 
sofort eine Reaktion ein, die sich an der Volumen- 
