






































3 =a eet f. Dampfkessel- u. Maschinenbau 
1, 1920 
e, Festschrift Dinglers pt. Journal 1920, S. 22, 23. 
cke, Sparsame Wärmewirtschait, Vorträge vom 
Verein d. deutschen Ingenieure Heft 2, S, 37. 
msecke, ebenda S. 87. 
enkirch, ‚Zeitschr, f. 
E77. 93. 
rsch, Zeitschr. 
BIS, 181, 193. 
technische Physik 1920, 
ts 
Hi f. d. gesamte Turbinenwesen 1920, 
H. Kallmann. 
Mitteilungen 
“aus verschiedenen Gebieten. 
‘Die Natur der Seifenlésungen, die doch seit vielen 
hunderten von allen Kulturmenschen benutzt wer- 
den, war seltsamerweise bis vor kurzem in recht tiefes 
Dunkel gehüllt. Nicht nur fehlte es an einer sicheren 
gezeigt hat, durch keinen anderen Stoff auch nur an- 
Bshernd erreichten — Waschkraft: von den verschie- 
denen hierüber aufgestellten Theorien ist erst durch 
U Intersuchungen von Hillyer, Spring u. a. die schon 
von Chevreul hervorgehobene Auffassung wieder zu 
renden und suspendierenden Eigenschaft der Seifen- 
ngen beruht. Diese ist ihreideits wieder auf eine 
ganz außergewöhnlich starke Erniedrigung der Ober- 
ächenspannung des Wassers gegen ölige Flüssigkeiten 
er gegen feste Teilchen wie Ruß u, dgl. durch auf- 
öste Seife zurückzuführen; dank ihrer geringen 
rflächenspannung vermögen die Seifenlösungen im 
Gegensatz zu gewöhnlichen. Wasser zwischen die 
Schmutz- oder Fettschicht und die Haut oder das 
äschegewebe hineinzukriechen, die Schmutz- oder 
eilchen zu umhüllen und sie so für die Abspülung 
rch das Spülwasser loszulösen. Aber auch die 
nbar einfachere Frage nach der Konstitution der 
nlösungen ist erst durch eine Reihe sehr bemer- 
mswerter Arbeiten von McBain und seinen Mit- 
beitern, die im Laufe’ der letzten 10 Jahre an der 
iversität Bristol ausgeführt wurden (Ztschr. f. 
physik. Chem., Journ. of Chem. Soc., Proceed. Roy. 
Ss . u. a.), einer weitgehenden Klärung zugeführt 
rden, die eine ganz neue Auffassung über die Be- 
ndteile der "Lösungen nicht nur von Seifen, sondern 
rscheinlich auch von gewissen EiweiBstoffen, Farb- 
ffen und anderen Bye eneEnjaren Verbindungen 
Geltung | bringt. 
ie vielfach einander widersprechenden Unter- 
ingen älterer Autoren konnten nicht klarstellen, 
eit die Seifen kristalloid oder kolloid gelöst, wie 
; sie in wässeriger Lösung elektrolytisch, wie weit 
olytisch gespalten sind. “Alle diese Fragen lassen 
1 jetzt mit groBer Sicherheit beantworten auf Grund 
ur icher Messungsreihen, die nicht nur an den 
ichen Seifen,d. h. an den Alkalisalzen der höch- 
ettsäuren, sondern auch an der ganzen homo- 
Reihe der -fettsauren Alkalien bis zu den 
‚herab und jeweils in dem ganzen zugäng- 
(SR pee und Temperaturbereich ausge- 
wurden, — 
uniichst zeigten die Messungen des elektrischen 
’ermögens, namentlich bei 90°, zwei überraschende 
shen: ein verhältnismäßig hohes Leitvermögen 
sehr starker Seifenlösungen und einen ganz auf- 
enden Gang des ‘Leitvermigens mit; der Konzentra- i 
na ährend: we By bei en die Äquivalentleit- 
mit zunehmender Konzentration langsam und 
‘ abnimmt (wie es der allmählich geringer 
werdenden 
Kenntnis der Ursache ihrer — wie sich ja im Kriege. 
Ehren gekommen, daß die Waschkraft auf der emul- 
_ doppelten Betrage). 

24 mt 3 sp as >, oF ae a ' es 
iteilungen aus verschiedenen Gebieten. 17 
elektrolytischen Dissoziation entspricht), 
ist schon bei den Lauraten, namentlich aber bei den 
“Myristaten, Palmitaten und Stearaten, also den Haupt- 
bestandteilen der Seifen, der Abfall zwar anfangs sehr 
stark, aber von etwa 0,1-normalen Lösungen ab wächst 
bei weiter steigender Konzentration das Aquivalent- 
leitvermögen bis zu etwa 0,5 n und zeigt erst in höhe- 
ren Konzentrationen wieder eine kleine Verringerung. 
-Für diesen merkwürdigen Verlauf wurde anfangs Ar 
hydrolytische Spaltung” der Seifen verantwortlich ge- 
macht; MeBain versuchte daher,, dieses viel umstrit- 
tene Problem zu lösen und gelangte auf- zwei Wegen 
zum Ziel. 
mit Wasserstoffelektroden wie durch Bestimmung der 
Reaktionsgeschwindigkeit eines gewissen, von Alkali 
katalytisch beschleunigten Zerfalls bei Gegenwart von 
Seifenlösung stellte er fest, daß die Konzentration der 
freien OH- Tonen in Seifenlösungen je nach deren Kon- 
zentration nur zwischen weniger als 0,001 und 
etwa 0,003 normal schwankt, der Hydrolysengrad in 
einer 1-normalen Seifenlösung < 0,1% und selbst in 
einer 0,01-n-Lösung nur chimes über 6% beträgt. Da- 
mit war das Märchen eines weitgehenden Zerfalls der 
Seifen in freie Fettsäuren und freies Alkali und alle 
daran geknüpften Folgerungen (auch für die Erklärung 
der Waschwirkung) endgültig aus der Welt geschafft. 
(Übrigens bildet sich bei der hydrolytischen Spaltung 
der Seife neben freiem Alkali nicht freie Fettsäure, 
sondern Verbindungen dieser mit neutraler Seife in 
stetig veränderlichen Verhältnissen zu sauren Seifen.) 
Die geringe Abspaltung von freiem Alkali vermag, 
wie die Durchreehnung zeigte, die Anomalien des elek- 
trischen Leitvermögens der Seifenlösungen nicht zu er- 
klären, es mußten also andere Wege beschritten werden. 
Hierzu boten sich die physikochemischen Verfahren’ der 
Molekelzählung, die darauf beruhen, daß der osmotische 
Druck und die damit zusammenhängenden Eigenschaf- 
ten der Lösung — Dampfspannung, ‚Siedepunkt, Ge- 
frierpunkt usw. — der Zahl der in der Volumenein- 
heit gelösten Molekeln des gelösten Stoffes proportio- 
nal sind, Siedepunktsmessungen an Seifenlösungen 
sind, wie MeBain zeigte, nicht brauchbar, weil es 
nicht gelingt, den Seifenschaum von Luft zu befreien, 
wodurch der Teildruck des Wasserdampfes zu niedrig 
bleibt. Unmittelbare Dampfspannungsmessungen im 
Tensimeter sind sehr mühsam. Gefrierpunktsmessun- 
gen lassen sieh zwar ausführen, aber nur bei den Olea- 
ten und den niederen fettsauren Salzen, die bei 0° 
noch homogene Lösungen liefern. Weitaus die meisten 
Messungen wurden nach einem sonst wenig benutzten, 
aber von den Verfassern sehr genau ausgestalteten Ver- 
fahren, dem der Taupunk tbestimmung, angestellt. Hier- 
bei wird in den gesättigten Dampf einer auf 90,00 ° 
erwärmten Seifenlösung ein von ebenfalls genau tem- 
periertem Wasser durchströmter blanker Silberzylinder 
gehängt, der sich bei einer gegenüber der Seifenlösung 
nur um wenige Zehntelgrade niedrigeren Temperatur 
mit Tau beschlägt. Dieser Temperaturunterschied ent- 
spricht der Dampfspannungsdifferenz zwischen, Seifen- 
. Jösung und Wasser und ergibt durch eine einfache Um- 
rechnung die Zahl der in der Lösung osmotisch wirk- 
samen Molekeln. Diese ist bekanntlich bei normalen, 
kristalloid gelösten Stoffen mindestens gleich der aus 
der analytischen Konzentration folgenden, bei Elektro- 
lyten mit Rücksicht auf die Selbständigkeit der Ionen 
entsprechend größer (bei binären Elektrolyten bis zum 
Yin die osmotische Konzentra- 
lytische gefunden, so deutet 
olymerisation gelöster Mo- 
tion geringer als die ana 
das auf eine Assorialoge 

Sowohl durch elektrometrische Messungen” 
