


Beckmann: Die 6 Tätigkeit des ‚Kaiser-Wilbelm-L tituts für Ch n 1912 bis 1 
schwerer zuginglichen Strecken mitgenommen 
werden. 
Eine Reihe von Arbeiten war den neuen Me- 
thoden der Molekulargewichtsbestimmungen ge- 
widmet. Nachdem Raoult gefunden hatte, daß 
aus Gefrierpunktserniedrigungen das Molekular- 
gewicht gelöster Stoffe ermittelt werden kann, 
war die Einführung dieser kryoskopischen Me- 
thode in die Laboratoriumspraxis ein dringendes 
Bedürfnis. Seinerzeit habe ich mich an der 
Schaffung einer möglichst zweckmäßigen Appa- 
ratur beteiligt; die vorgeschlagenen Einrich- 
tungen ‘und Meßinstrumente fanden in die 
Laboratorien allenthalben rasch Eingang. An 
Stelle der noch von Raoult ausgeführten 
Molekulargewichtsbestimmung aus Dampfdruck- 
erniedrigungen habe ich die zweckmäßigere Be- 
stimmung aus Siedepunktserhöhungen, die Ebul- 
‚lioskopie, entwickelt und für deren Einführung 
“ 
die nötieen . Hilfsmittel geschaffen. Die im 
Kaiser-Wilhelm-Institut unternommenen Ver- i 
suche hatten zum Zweck, die Bestimmungen von 
Molekulargewichten auch beim Entgegenstehen 
größerer Schwierigkeiten durchführen zu helfen 
und besonders interessante Fälle zu studieren. 
Nach der modernen Auffassung der Lösungen 
ist man darauf gefaßt, daß sich durch Ionen- 
bildung mehr Moleküle in Lösungen finden kön- 
nen, als die chemische Formel eines ‚Stoffes vor- 
aussehen läßt. Kochsalz oder Chlornatrium z. B. 
zerfällt in wässriger Lösung großenteils nach der 
Gleichung: 
+ we: 
‘Na Cl+xH,0 = Na+ Cl+xH,0. 
Das elektrisch neutrale Chlornatrium‘ liefert 
durch den dissoziierenden Einfluß des Wassers 
positiv geladene Natriumionen und negativ ge- 
ladene Chlorionen. Das zeigt sich schon darin, 
daß trockenes Kochsalz den elektrischen Strom 
so gut wie nicht leitet, wässrige Kochsalzlösung 
aber sehr stark. Jedes Ion verhält sich nun aber 
bei Gefrier punkts- und Siedepunktsbestimmungen 
vollkommen wie ein Molekül, und wir erhalten 
also in Lösung durch diese Ionenbildung mit 
einem Molekül Kochsalz die Wirkung von zwei 
Molekülen. Insbesondere zeigen außer Salzen die. 
Basen ‘und Säuren in wässriger Lösung einen 
mehr oder weniger weitgehenden Zerfall in Ionen. 
Daß gerade Wasser für die Ionenbildung beson- 
ders wirksam ist, bringt man damit in ursäch- 
lichen Zusammenhang, daß es eine sehr hohe Di- 
elektrizitätskonstante = 80) besitzt. 
"Weniger geklärt ist die Aufspaltung sölcher 
Moleküle, in denen mehrere gleichartige Atome 
miteinander verbunden sind; wir kennen Sauer- 
stoff Os, Ozon Os, gelben Phosphor Pa und’ 
roten mit voraussichtlich größeren Molekülen, 
Schwefel Ss, Se, Sa, Se. In diesen Fällen ist 
Wasser weniger geeignet für die Aufspaltung als - 
trocknes Erhitzen. Der elektrolytischen Disso- 
 ziation stellen wir eine thermische Dissoziation 
‚glaube ich einen Beitrag zu dieser Frage ee 4 
Schwefel auch kin sein großes Molekül, Selen — 
einerseits und Selen andererseits zu Jod hataugen- 4 
‘Da auch die chemische Wirkung zur Erklärung 
besitzt. Insbesondere machen es die neuen Appa 
‚rate leicht, in den weitesten Temperaturgrenze 


















































Eee Andere Beispiele Be ihermischen a 
Spaltung sind folgende: 
NH,Cl= = NH;+ HCl; H,S0, = 803+ H,O; 
Cac Os : 
NOES Ca0 + H,O. 
Es fragt sich aber, ob damit die Ursachen fir — 
Molekülspaltungen erschöpft sind. en 
Gelegentlich der Molekulargewiehtsbestim- 
mungen von Schwefel_und Selen in Jodlösungen — 
funden zu haben. 
Schwefel lieferte ebullioskopisch bei 255° in 
Diphenyl, bei 277° in Anthrachinon große Mole- — 
küle (S;—Ss), ganz analog gab Selen große Mole- 
küle (Ses—Sero)- Diese sind also gegen Erwär- — 
men wenig empfindlich. "Prüft man aber beide 
Stoffe gegenüber geschmolzenem Jod, so zeigt 
dagegen wird aufgespalten bis Seı— Sen. - Ande- 
rerseits hat sich nicht das Anzeichen dafür fin- — 
den lassen, daß Selen und Jod in der. Jodschmelze | 
chemisch miteinander verbunden sind. K 
Dieses verschiedene . Verhalten von Schwefel 
scheinlich mit der Dielektrizitätskonstante des. 
Jods, die nur sehr klein ist (= 4), nichts zu tun. a 

der Aufspaltung des Selens nicht ausreicht, dürfte 
die Spaltung eine andere, noch unbekannte Ur- 7 
sache haben, und ich möchte sie einstweilen mi 
X-Spaltung bezeichnen. 
Das sichere Funktionieren der neuen Gefrier | 
und Siedepunktsapparate gestattet auch, kleineren 
Abweichungen im Verhalten der Stoffe nachzu 
gehen. So stellte sich z. B. heraus, daß _selbs 
bei — 65° Chloroform sich mit Aceton verbindet 
und das Aceton selbst ‚Neigung zur Assoziation 
seiner Moleküle auch im Tetrachlorkohlenstoff 
auch mit schwierigem Material, wie z. B. flüssi 
gem Chlor, Schwefel, Säurechloriden, Schwefel : 
säurenanhydrid, Schwefelsäurehydrat Gefrier- 
bzw. Siedeversuche auszuführen. Selbst mit ‚me- | 
tallischem Quecksilber konnte Prof. ‘Liesche || 
durch gleichzeitiges Sieden und. Rühren hin- | 
reichend genaue Einstellung der Siedepunkte und || 
Feststellung der Zusammensetzung von Amal-- 
BODEN erreichen. Be. 

In Verfolgung analytischer Aufgaben wurden 
der Färbung der Bunsenflamme besondere Unter- | 
suchungen gewidmet. Um eine gleichmäßige Fär- | 
bung zu erzielen. und mit beliebig kleinen Mengen. 
Substanz arbeiten zu können, hat es sich als 
zweckmäßig erwiesen, die zu prüfenden. Flüssig- 
keiten durch Zerstäubung in Nebelform ‚dem 
Luftgasgemisch des Brenners zuzuführen. Die 
zu. untersuchende Lösung wird in ‚einem. | 
Näpfehen unter den hohlen Fuß eines Por- | 
zellanbrenners geschoben und mit  entwickel- 
tem Wasserstoff usw. durch die aufsteigenden. 
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