Bist 


308 
durch Austausch von Methyl und Hydroxyl; tat- 
_sachlich erhält man aber: 
CH3C =10 
NH—CgH; 
Acetanilid 
weil nicht Methyl, sondern Phenyl an den Stick- 
stoff wandert. Im ersten Fall käme bei der 
hydrolytischen Spaltung Benzoesäure und Methyl- 
amin heraus, im zweiten Essigsäure und Anilin. 
Zur Deutung gibt man dem Oxim die Formel 
G;H.—C—CH, 
HO—N 
"And denkt sich räumlich Phenyl und Hy Gren! 
bereits benachbart. 
Man kann also durch die Umlagerungsreaktion 
Entscheidung über räumliche Lagerung im Mole- 
kül treffen. 
Raumisomere Oxime z. 
benzophenonoxims 
B. des 
C,H;C—O,H,Cl 
| und 
HO—N (I) 
Cates CoH 
| 
‘—OH (II) 
bei welchen das Hydroxyl des Stickstoffs nach 
dem Phenyl (I)-bzw. dem Chlorphenyl (II) ge- 
richtet ist, führen bei der Umlagerung tatsächlich 
zu verschiedenen Umlagerungsprodukten, welche 
bei der Spaltung einerseits das Anilid der Chlor- 
benzoesäure (I), andererseits das Chloranilid der 
Benzoesäure (II) geben müssen. 
So kann mit der Umlagerungsreaktion den 
subtilsten Unterschieden in der Konstitution 
nachgegangen werden. Auch wenn eine Keton- 
gruppe C=O im geschlossenen Ring vorkommt, 
läßt sich dieselbe der Umlagerungsreaktion zu- 
gänglich machen, denn Hydroxylamin liefert 
unter Austausch von =O durch = NOH das Oxim 
und läßt sich auch wieder umlagern, z. B.: 

Die Struktur der Cellobiose. 
Von M. Be Berlin. 
Die Verkettung der Glucosereste in der Cello- 
biose konnte bisher nicht aufgeklart werden, An- 
sätze dazu finden sich in den bekannten Versuchs- 
reihen englischer und amerikanischer Forscher 
zur Strukturermittlung von Disacchariden durch 
Methylierung, nachherige Spaltung mit Säuren 
und strukturelle Aufklärung der methylierten 
Spaltzucker. Allerdings kann bei der Anwendung 
‚auf reduzierende Biösen an und für sich über 
einen wesentlichen Punkt nur bedingte Entschei- 

Bergmann: Die Struktur der Cellobiose. 
Monochlor- 
‘sind bereits im Gange. 
gen verspricht die Methode wichtig zu werden. 
- zugeschrieben hat, weil sein veduzierender Fricke 
-deuteten Verfahren eine ee gibt 




























*C=> NOH 
7 eS 
| | | | geht über in 
aa 
unter Wipes des 6gliedrigen Mittelring 
zum Tgliedrigen. An.der anderen Seite des an 
kann man dieselbe Oximierung und Umlagerung 
vornehmen und den Tgliedrigen zum ‚Seliedrie 
erweitern. x 
Aldoxime verhalten sich insofern etwas an- 
ders, als sich leicht Ns Ba und Se] 
entstehen: | 
C;H,CH = NOH = H,0 + On,0= N 
Benzaloxim - Benzonitril \ zäh 
Bedenkt man, wie groß die Anzahl der bale 
kannten Ketone und Aldehyde ist, und wie leic 
sich Keton und Aldehyd aus Säuren, Alkohole 1 
Kohlenwasserstoffen herstellen lassen, so sieht 
man auch ein, wie groß der Wirkungsbereich dies | 
ser Reaktion sein wird. 
Die Literatur über dieselbe — 
bereits ziemlich erheblich. Z| 
Immerhin bleiben noch viele Fragen über diet 
Bedingungen und den Mechanismus der Umlage | 
rung bestehen. Eine Anzahl bezüglicher Arbeiten 
ist denn auck 1. | 
Besonders sei noch erwähnt, daß Herr Dr.” 
Richard Kempf in Fortsetzung früherer Ver- 
suche über Sublimation eine Apparatur für mi- | 
kroskopisch kleine Mengen entwickelt hat. Es 
wird direkt auf den Objektträger sublimiert und) 
durch dessen Abkühlung sowie durch. Evakuieren | 
erreicht, daß die Sublimation schon bei relativ 
niedriger Temperatur erfolet. Es’ beginnt z. B. 
Indigo unter Atmosphärendruck bereits bei 93°, 
im Kathodenlichtvakuum bei 63° zu sublimieren, 
und es genügt zur Gewinnung eines kristallini- U 
schen Sublimats schon eine Ausgangsmenge von. |) 
einem Milliontel Miligramm (0,000 000 001 ge). ‘| 
Für analytische Prüfungen und Reindarstellun- 

dung bringen, wie folgendes Beispiel zeigt. Weng 
man dem Milchzucker die Struktur 
CH,OH: CH(OC;H,0)0H- CHOH:-CHOH. CHO 


anteil — der Gincosereet — nach dem eben ange- 
von der Formel: 
CH>0Me - CHOH. a CHOMe- -CHOMe : cron, 
Qe 

