


~ Molzahl eintritt: 


weiteres aus der mathematischen For 
hervor: 
M Hoo =F by 
aM Zune Lose: 
Die experimentelle Bestätigung von Gl. (10) 
durch Arrhenius führte den Sieg der Ionentheorie 
herbei. \ 
Eine weitere Beziehung 
gewicht und Leitfähigkeit bietet die 
sche Valenzregel“. 
basischen Säure sei ihr Aquivalentgewicht S 
festgestellt und das neutrale Natriumsalz habe bei 
den Verdiinnungen des Aquivalentes auf 32 und 
1024 Liter die äquivalenten Leitfahigkeiten Asa 
und Asooa ergeben, so gilt fiir die zunächst unbe- 
kannte Wertigkeit (Basizität) s der Säure ange- 
nähert: 
LOLS TG 
zwischen Molar- 
_ Kroga = Ag9 
Sr 11 Te SET. 
wenn A auf reziproke Ohm bezogen wir d, woraus 
für die undissoziierte Säure das Molarsewicht 
MEER N a CLD 
folet. 
Was hier für die Dissoziation in großen Zügen 
erläutert wurde, gilt im Prinzip für alle homo- 
genen Reaktionen, bei denen eine Änderung der 
sie lassen sich durch die Me- 
thoden der Molargewichtsbestimmung verfolgen” 
und dadurch auf die Geltung des Massenwir- 
kungsgesetzes prüfen. Gemäß der Definition der 
Massenwirkung darf man befriedigende Resul- 
tate aber nur dann erwarten, wenn man die Kon- 
zentration auf das Volumen bezieht. 
Zum Studium heterogener Gleichgewichte 
eines Stoffes zwischen zwei Phasen ‚können 
gleichfalls Molaärgewichtsbestimmungen heran- 
gezogen werden. Formulierungen, die Glei- 
chung (4) entsprechen, führen dann zur Fest- 
Sdhnnp nicht nur der Gleichgewichte innerhalb 
beider Phasen, sondern auch zur Ermittlung von 
Teilungskoeffizienten, Absorptionskonstanten und 
Adsorptionskonstanten. 
Die hier angedeuteten «Gesetze des Gleich- 
‘ gewichtes und der Reaktionsgeschwindigkeit gel- 
ten für konstante Temperatur; sie heißen deshalb 
„Isothermen“. Die Änderung der Gleichgewichts- 
isothermen mit der Temperatur bei konstantem 
Volumen wird durch die „Isochoren“ geregelt. 
Letztere geben Aufschluß über die Wärmetönung 
q der Reaktion und lauten in ihrer allgemeinen 
von van’t Hoff herrührenden Form: 
dl: q 
CG a Few eR 
wobei R= 1,987 cal zu ersetzen ist. 
Um die Integration der Differentialgleichung 

.. (13 
(13) und die experimentelle Verifizierung über - 
größere Temperaturbereiche hinweg haben sich 
besonders F. Haber und W. Nernst mit Erfolg 
bemüht, wobei der erstere zur Erkennung der 
Bedingungen der Ammoniaksynthese, der letz- 
tere zur Durchführung seines Wärmetheorems 
„Ostwald- 
Durch Titration einer mehr- . 
‚oder allgemeiner als chemische Reaktionen in 
‘großer Verdünnung, nähert, oder wenn man aus. 
den logischen Prozeß einer isolierenden Abstrak- _ 
gelangte. Tatsächlich handelt.es sich — nebe: 
den entsprechenden kalorischen Bestimmungen — 
bei Reaktionen mit Änderung der Molzahl aue 
hier um Molargewichtsbestimmungen — nament 
lich an gasförmigen Systemen. ; 
“Von den Idealgesetzen, die‘ uns. zum Aus- E 
ganspunkt dienten, machen sich, namentlich bei 7 
starkerer en Abweichungen auch in 
dem entgegengesetzten Sinne geltend, daß das 
Verhältnis e/e mit wachsender Konzentration ab- 
nimmt und somit eine Abnahme des errechneten 
Molargewichtes bedingt. Bu 
In diesem Falle führt das Festhalten an den 
Grenzgesetzen zu keiner vernünftigen Deutung a 
der Anomalien, und es muß nach dem Vorgange 
von van der Waals eine Korrektur angebracht _ 
werden. Oft geniigt es, fiir die Konzentration eh a 
statt des Verhältnisses u das Verhältnis g/(v—b) — 
einzusetzen,, um eine Anomalie besagter Natur j 



















ar. 
‘zum Verschwinden - zu bringen. Das Korrek- 
RE 
tionsglied b steht mit dem Eigenvolumen der — 
Moleküle des gasförmigen oder gelösten Stoffes 
sowie des Lösungsmittels in Beziehung, welches, 
den freien Spielraum der Moleküle im Sinne der — 
kinetischen Theorie verringert. Für die ta | 
wird b am besten empirisch ausgewertet. ee 
Im Vorstehenden hat sich das Molargewicht 
als em rein physikalischer baw. thermodynami- a 
scher Begriff gezeigt. Bei seiner Betrachtung 
standen gerade die Anomalien und ihre Deutung 
als Polymerisations- und Dissoziationsvorgänge 











Übereinstimmung mit dem Massenwirkungsgesetz 
im Vordergrund des Interesses. I 
Für die Chemie der Einzelstoffe - Borat dar 
gegen die Feststellung eines bestimmten, als nor- 
mal zu betrachtenden Molargewichtes haypisach i 
lich in Frage. Zu einem solchen gelangt man 
auch im Falle der besprochenen, von der Kon- 
zentration abhängigen Anomalien, wenn man 
sich praktisch dem idealen Grenzfall, d. h. sehr 


einer Serie abweichender Werte auf unend- 
liche Verdünnung extrapoliert, was am besten 
graphisch geschieht. Die so ermittelten Grenz- 
werte sind bei entsprechend richtiger Wahl der 
Molargewichtskonstanten auch unabhängig da 
von, ob die Konzentration auf das Volumen der 
ip ees das Gewicht der Lösung oder noch ein- 4 
facher, und deshalb üblich, auf das Gewicht des — 
Tösungemkel bezogen EL 
Die Bedeutung des Molargewichtes Muri die Zu 
Stoffehemie liegt seria daß das physikalisch er 
mittelte “Molargewicht erfahrungsgemäß „als & 
Summe der analytisch feststellbaren Teile (Ele- 
mente oder Elementgruppen), im besonderen als — 
Atomgewichtssumme einer Verbindung dargestellt 
werden kann. a 
Die auf Grund der Sean Aula durch 
tion gewonnenen rein chemischen Begriffe des 
Atomgewichtes, Verbindungsgewichtes, Aquiva- a 
