









Es bestehen also — schematisch — folgende 
Zusammenhange: 
a) Zymase-garung: 
a) C,H,.0; = 200,+2H,+2CH,-COd, 
ß) 2 CH, : COH+2H, = 20,H;,- OF 
b) Carboxylase-wirkung: 
CH,:CO.CO,H .;= C0, +.CH;- .COH. 
c) Carboligase-tätigkeit: 
R-COH+COH.CH; =R:CO-CHOH.CH;.. 
Da nun sowohl die geistige Gärung des 
Zuckers wie der Brenztraubensaurezerfall als 
auch die phytochemische Reduktion. sich losgelöst 
von der lebenden Zelle, rein enzymatisch, bewerk- 
stelligen lassen, war zu hoffen, daß der Carboli- 
gaseeffekt ebenfalls ausschließlich fermentativ 
herbeizuführen war. Das ist tatsächlich der Fall. 
Das Fermentgemisch, das im Hefenmazerations- 
safte vorliegt, enthält funktionstüchtige Carboli- 
gase. Nicht geglückt ist bisher die Vereinigung 
der formalen Komponenten unseres Ketonalko- 
hols, die Aneinanderlagerung von Benzaldehyd 
und fertigem Acetaldehyd. Vielleicht hängt die- 
ses Verhalten damit zusammen, daß die bei der 
Carboxylasespaltung herrschenden energetischen 
Bedingungen und eine im Augenblicke der Ent- 
stehung reaktionsbereitere Form des Acetalde- 
hyds für die Kohlenstoffkettenknüpfung erforder- 
lich sind. Es wäre auch möglich,' daß zunächst 
eine Addition von Benzaldehyd an Brenztrauben- 
säure stattfindet, daß dies Kondensationsprodukt 
dann Kohlensäure verliert und den Ketonalkohol 
. ergibt. 
Bei Verwendung anderer Kldchyde zeigt sich 
eine entsprechende Betätigung der Carboligase. 
Sie verdient Beachtung auch deswegen, weil: hier 
ein Fermentprozeß vorliegt, der auf den Zusam- 
menschluß zweier Aldehyde zw einem Keton her- 
ausläuft. Das Erzeugnis der Synthese selbst, 
dessen Benzoinstruktur angeführt ist, wird 
nach den bisherigen Erfahrungen. von der Hefe 
nicht wieder in die Komponenten zerlest. — 
Dadurch unterscheidet sich der Vorgang scharf von 
der bekannten Anlagerung der Blausiure, die, wie 
durch chemisch definierte Katalysatoren mittels Emul- _ 
sin aktiviert ‘werden kann. Aber diese Cyanhydrin- 
reaktion gleicht — auch in chemischer Hinsicht — 
den ‚hydrolytischen Vorgängen, insofern als das Oxy- 
nitril durch spaltende Agenzien chemischer wie fer- 
mentativer Art leicht in die een, EN 
wird. 
Durch die Auffindung der Carhoevlote haben 
zwei von uns früher ausgesprochene Anschau- 
ungen ‘über die Rolle und Verwertung des Acet- 
aldehyds bzw. der Brenztraubensäure eine un- 
mittelbare Bestätigung \erfahren: Mit der Oxy- 
dationsstufe, die in beiden Stoffen vorliegt, ist 
primär der Ausgleich für die ,,phytochemische 
Reduktion“ gegeben, und ersichtlicherweise fin- 
den dieselben Bruchstiieke des Zuckers oder ver- 
wandter Substanzen, die. beim Abbau auftreten, 
auch zu den Synthesen wieder Verwendung. Daß 
das Produkt der Carboligasewirkung von dem 
Neuberg Gärung ı und Synthese. 
‚Milchsäure bei mehreren Reaktionen Acetaldehy« 

MR 
Ferment, soweit es ersichtlich, ehe wieder ; 
gespalten wird, erscheint. begreiflich. Die Zahl 
der biochemischen Agentien, die Kohlenstoff- 
Kohlenstoff-Ketten (ohne gleichzeitige Oxy- 
dation) sprengen, dürfte beschränkt sein, und eine 
Umkehrbarkeit unseres synthetischen Vorgangs 
braucht so wenig zu bestehen, wie etwa eine ~ 
rückläufige Vereinigung von Kohlensäure und — 
Athylalkohol zu Zucker bisher , nachweisbar ge 
wesen ist. 
Weitere Aufklärungen über ee Lei- ; 
stungen hat auch das Studium der Butylgärungen = 
gebracht, über deren Wesen neue Untersuchungen | 
von Neuberg und Arinstein einen Aufschluß ge- 
währen. Man muß drei Formen der natürlichen » 
Buttersäurebildung unterscheiden, eine lipogene, ape 
proteinogene und saccharogene. Bei der ersten 4 4 
handelt es sich um die leicht verständliche Ab- 
lösung der in Estergestalt präformierten Butter- 
säure aus Fettstoffen, die zweite erfolgt nach 
älteren Feststellungen von Neuberg, Rosenberg. 4 4 
und Brasch (1907) auf dem Wege der Kohlen- 
stoffkettenverkürzung, indem das Eiweißspal- 
tungsprodukt Glutaminsänre durch gleichzeitigen 
Verlust des Amidrestes und der Carbosylgruppe ‘ 
in Buttersäure übergeht. Die ‚dritte Art, die 4 
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saccharogene, ist am wenigsten durchsichtig, ver- 
dient aber um so größere Aufmerksamkeit, als 
sie im Gegensatz zur proteinogenen Entstehungs- _ 
weise ‚auf einem kernsynthetischen Prozeß be 
ruht. Schon die ersten Erforscher der Butter- ı 
säuregärung, wie Pasteur, Fitz, Beijerinck u. 
a., haben nämlich beobachtet, daß auch Körper 
der 3-Kohlenstoffreihe eine Quelle der Butter- 
säure, C4HsO>, bzw. des zu ihr gehörigen Alko- 
hols, des Butylalkohols, C4H4O, sein können. — 
Offenbar muß es sich, wenn Körper der Oz | 
Reihe zur Schaffung der viergliedrigen Kette 
von Butylderivaten dienen, um eine Synthese — 
handeln, in ähnlicher Weise, wie dies vor Jahren 
Neuberg für den Übergang von Brenztrauben- 
säure in Aldol bzw. ß-Oxy-Buttersäure gezeigt 
hat. Die Fähigkeit zu einer. derartigen Vers 
girung von Glyzerin, Oz;Hs03, oder von Salzen — 
der Milchsäure, C3HsO;, die keineswegs beliebig 
reproduzierbar ist, kommt oft nur Mischkulturen — 
zu. und erlischt bei einer daraus hergestellten — ; 
Reinzucht zumeist nach einiger ‘Zeit. Immer- 
hin hat bereits Fitz versucht, sich eine Vor — 
stellung vom Mechanismus des zugrunde liegen- — 
den Vorgangs zu machen; er verwies darauf, daß 
entwickeln und dieser zu Aldol kondensiert werden 
könne, das wie die Buttersäure vier Kohlen 
stoffatome im Molekül enthält. Freilich 
hat Fitz keinen dieser beiden Stoffe ~ .bei de 
Butylgirung nachgewiesen und auch gar kein 
experimentelle Begründung für seine: ganz. bei 
läufige Äußerung zu liefern versucht; es hat 
auch nicht an Forschern gefehlt, die gegen eine 
solche Deutung Einspruch erhoben haben, wie 
insbesondere Hopoe Seater sowie Curtius und 
Franzen. Erst neuere Untersuchungen von Neu- 
