

Neunter Jahrgang. 
27. Mai 1921. 
|v OCHENSCHRIFT FUR DIE FORTSCHRITTE DER NATURWISSENSCHAFT, DER MEDIZIN UND DER TECHNIK 
HERAUSGEGEBEN VON 
Dr ARNOLD BERLINER uno PROF. Dr. AUGUST PUTTER 
Heft 21. 

Der Aufbau der Stärke 
und des Glycogens. 
Von P. Karrer, Zürich. 
Die Kartoffelstärke ist, wie andere Reserve- 
kohlenhydrate, bisher -als ein sehr hochmolekula- 
ter Stoff aufgefaßt worden, in dem zahlreiche 
Traubenzuckerreste glukosidartig zu Ketten ver- 
€inigt sind. - Schematisch gestaltet sich dieses 
Bild etwa wie folgt: 
D,805 06810, 0— GH 04-0—.. 
- Solche hochmolekulare Formeln hat man 
hauptsächlich durch Molekulargewichtsbestim- 
jungen gestützt. Nur ganz vereinzelt tauchte 
Verdacht auf, das Molekül der Stärke _könne 

























g sein, wie dies die Molekulargewichtsbestim- 
ngen glauben machen wollen. So hatte z. B. 
shon Myliust) bei der Untersuchung der Jod- 
gt ke den Eindruck, „daß die Schlußfolgerungen, 
welche zu einer umfangreichen! Stärkemolekel 
geführt haben, auf Voraussetzungen gegründet 
‘sind, deren Richtigkeit nicht außer Zweifel 
steht“. Besonders aber hat H. Pringsheim?) in 
neuerer Zeit bei seinen wertvollen es 
en über die Amylosen die „Mutmaßung ausge- 
prochen, daß im Molekül der Stärke ein Grund- 
örper vorhanden ist, dessen polymerer Zustand 
nen nicht unbeträchtlichen Teil der Stärke- 
mie zu erklären imstande ist“. Den Grund- 
körper halt Pringsheim für einen Ringzucker; 
ler dachte zunächst an die sog. Triamylose, auf 
welche weiter unten eingegangen wird, hat diese 
Be ypothese aber selbst wieder verworfen. 
E.Die- Molekulargewichtsbestimmungen der 
Stärke sind fast immer in Wasser ausgeführt 
orden; es liegt auf der Hand, daß sie für die 
Bestimmung der eigentlichen Molekülgröße nutz- 
sind, sofern die Stärke in Wasser kolloide 
Lésungen . bildet.. Da letzteres der Fall ist, so 
darf _ diesen Molekulargewichtsbestimmungen 
keine. runs zugemessen werden. . E. Beck- 
mann und Maria Maxim?) fanden, daß sog. lösliche 
| Stärke sich in Chloralhydrat auflöst. Sie bestimm- 
oe in diesem Losungsmittel ihr Molekulargewicht 
Jund fanden es (CeH1005)2; doch legen sie der 
I mans selber Highs, großes Gewicht bei, da 
pen: 20, 6886. stan, 
| _ 2) Ber. 45, 2533 (1912), 46, 2959 
| (1914). ‘Die Polysaccharide, 
3) Ber. 47, 2875 Se 




(1913), 
Berlin . 1919. 
47, 2565 

w. 1921. 


.» CHE Oe 
ht so groß, die Traubenzuckerkette nicht so 
Chloralhydrat manche Zucker, wie z. B. den Rohr- 
zucker, abzubauen scheint. 
Meine bisherigen Untersuchungen über den Bau 
der Kartoffelstärke, die ich zusammen mit mehre- 
ren jüngeren Mitarbeitern ausführte, zerfallen in 
3 Teile: der erste Teil umfaßt die Methylierung 
der Stärke, der zweite die Untersuchung der © 
durch den Bacillus macerans aus Stärke ent- 
stehenden Amylosen, der dritte die Acetylierung 
der Stärke. Die Versuche sind großenteils ver- 
öffentlicht in den Helvetica Chimica Acta‘). 
1. Methylierung der Stärke. 
Durch Jodmethyl und Silberoxyd, durch Al- 
kali und Dimethylsulfat und durch Barytwasser 
und Dimethylsulfat läßt sich die Stärke methy- 
lieren. Die Methylostärke hat, je nach der 
benutzten Darstellungsmethode, _ verschiedenen 
Methoxylgehalt. Maximal konnten bisher ca. 
35% OCH; eingeführt- werden, das entspricht 
annähernd 5 Methoxylgruppen auf den Zucker- 
rest CisHs00,0; meistens wurden aber Präparate 
gewonnen, die genau 4 Methoxyle, d.-h. 52% 
OCH; besaßen. 
Die Methylostärke ist sowohl in Wasser wie 
in Chloroform, Bromoform, Phenol, Alkohol leicht 
löslieh. Die wässerigen Lösungen sind ultrafil- 
trierbar und nach der Filtration optisch 
leer; sie zeigen keinen Tyndalleffekt. 
Aus ihnen Jläßt sich die Methylostirke- 
bei vorsichtigem Eindunsten zurückrewinnen; 
sie kann nachher in Wasser oder Chloroform 
wieder aufgelöst werden; solche Lösungen zeigen 
im Ultramikroskop keine Kolloidteilehen. Die 
Methylostärke ist somit in Wasser, Chloroform, 
auch Phenol in echter Lösung. 
Molekulargewichtsbestimmungen der Methylo- 
stärke in Wasser und Phenol ergaben Molekular- 
gewichte von 800 bis 1200, und zwar überein- 
stimmend bei methylierter Kartoffelstärke wie 
bei Weizen und Reisstärke. 
Es erhebt sich jetzt die Frage, ob diese Mole- 
kulargewichte der Methylostärke auch etwas 
über die Größe der Stärkemolekel selbst aussagen 
können. Soll dies der Fall sein, so muß erst der 
Nachweis erbracht werden, (daß unter den ange- 
wandten Methylierungsbedingungen glukosidische 
Bindungen, d. h. Bindungen, welche die einzel- 
nen Zuckerreste miteinander verketten, nicht zer- 
1) Helv. 3, 620 11920), 4, 169, 174, 185, 249, 263 
(1921). 
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