


















































embryonalen, unter Umständen auch ein for- 
g 1 ganz anderes sein als bei der normalen Ent- 
wicklung, woraus sich manche befremdende Er- 
g oe bei Rückbildungsvorgängen erklä- 
r Diese Tatsache ist besonders wichtig für 
ie “Anwendung der hier entwickelten Anschau- 
ungen auf die pathologischen. Vorgänge, insbe- 
sondere auf die Geschwulstbildungen, deren Er- 
örterung jedoch nicht in den Rahmen dieser Mit- 
teilung fällt. 
Die Radikale in der älteren und 
in der modernen organischen Chemie. 
Von Hans Lecher, München. 
-I. Die ältere Radikaltheorie. 
1. Als man die systematische Erforschung orga- 
scher Verbindungen begann, konnte man es 
ch nicht wagen, den Bau ihrer Moleküle bis zur 
ordnung der kleinen Bausteine, der Atome, zu 
erfolgen. Man mußte zufrieden sein, gewisser- 
ßen Mauern des Molekülbaues kennen zu 
nen; größere Bestandteile des Moleküls, Atom- 
complexe, welche in Molekülen verschiedener Ver- 
4 
Jindungen vorkamen: ,,Radikale“.. 
3. Das französische Wort ,,radical“, auf 
sch „Wurzel“, finden wir bei Lavoisier, (1), 
cher die Säuren als Sauerstoffverbindungen 
ron Radikalen auffaBte. Die Säuren des Mine- 
ralreichs enthielten „einfache Radikale“, die orga- 
nischen Säuren „zusammengesetzte Radikale“ (in 
unserer Sprache: Atomkomplexe). Das Radikal 
"der Schwefelsäure war der Schwefel; die Essig- 
| siure aber enthielt ein aus Kohlenstoff und Was- 
serstoff bestehendes Radikal (in unserer moder- 
nen Schreibweise die Gruppe CH;.C'!). 
- Wir finden hier also die Idee, daß die orga- 
n 2S Stoffe besonders fest gefügte Komplexe 
elementarer Bestandteile enthalten. Diese An-- 
sicht bildet die Grundlage der älteren Radikal- 
theorie. Jene. Radikale, jene fest geschmiedeten 
Atomgruppen waren die eigentlichen „Zlemente 
Ber organischen Chemie“ [Dumas (2)]. 
3. Gab es wirklich solche Komplexe, so muß- 
ten sie bei den meisten chemischen Umsetzungen 
unverändert bleiben und wie ein Element von 
er Verbindung in die andere übergehen. Hier- 
‘erbrachten vor allem die drei nachstehend an- 
irten klassischen Untersuchungen wichtige 
imentelle Belege: 
Im Jahre 1815 fand Gay-Lussae (3), daß die 
. Scheele 1782 entdeckte Blausäure, H[CN]Y, 
- Bestandteil enthielt, der bei den meisten 
aktionen unverändert erhalten blieb; er nannte 
„eyanogene“, d. h. ‚blaue Werbindungen bil- 
‚(ziaros = = blau, © yervew = erzeuge; das 
ischblau“ „Berlinerblau“ enthält 
und Cyan). Dieses Radikal Cyan fand sich 
= Sämtliche Formeln dieser Abhandlung werden 
za. 

_kende, 

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ebenso in Metallsalzen der Blausäure, z. B. Cyan- 
kalium, K[CN],-wie im Chloreyan, CI[CN], dem 
Produkte der Einwirkung von Chlor auf Blau- 
säure. 
In der Arbeit von Wöhler und Liebig (4) über 
das Radikal der Benzoösäure (1832) konnte der 
Atomkomplex CsyH;.C=9 durch eine Folge von 
Reaktionen unverändert mitgeführt werden. U. a. 
gab das Bittermandelöl (Benzaldehyd) bei der 
Oxydation durch den Luftsauerstoff Benzo@säure, 
bei der Einwirkung von Chlor deren Chlorid; 
das Benzoylchlorid wurde durch Ammoniak ins 
Amid der Benzoésiiure verwandelt. Das Radikal 



„Benzoyl“ findet sich, verbunden mit anderen 
Gruppen, in allen diesen Verbindungen: 
=f: — 0 = 
HS C iH 090 0m = 0,02 Fi 
Benzoylwasserstoff Benzoylhydroxyd Benzoylchlorid 
(Benzaldehyd) (Benzoésiiure) 
=0O 
CgH; C NH, 
Benzoylamid 
(Benzamid) 
Endlich verhalfen Bunsens Arbeiten (5) um 
1840 der älteren Radikaltheorie noch zu’ einem 
besonders glänzenden Erfolg. Cadet hatte schon 
im 18. Jahrhundert bei der Destillation von essig- 
saurem Kalium mit Arsenik eine unerträglich stin- 
sehr eiftige und selbstentzündliche Flüs- 
sigkeit erhalten. Bunsen unterzog sich ihrer ge- 
fahrlichen Untersuchung, die Experimentierkunst 
seiner Zeit weit übertreffend. Cadets Flüssigkeit 
enthielt im wesentlichen das Oxyd eines arsenhal- 
tigen Radikals, welchem Berzelius den prosaischen 
Namen „Kakodyl“, Kd, (zezodns = stinkend) 
gab. Dieses Radikal verhielt sich wie ein Ele- 
ment, das Kakodyloxyd wie ein Metalloxyd, wie 
dies die folgenden Umsetzungen anschaulich 
machen: 
Kd,0 + 2 HCl = H,0 + 2 KdCl Kakodylehlorid 
Kd,O +2 HCN = H,O +2 KdCN Kakodyleyanid 
2KdCl-+ Ba (SH), = BaCl,+-H,S+ Kad.S Kakodylsulfid 
Kd,S + 8 = Kd,S, Kakodyldisulfid 
.Kd,0-+-H,0+2HgO=2Hg+2Kd0,H  Kakodylsiiure 
Die Konstitution des Kakodylradikals selbst 
wurde später von Kolbe (6) gedeutet; es ist der 
Dimethylarsenrest (CHs3)2As-. 
4. Wenn es nun wirklich Gruppen von beson- 
ders fest miteinander verbundenen Atomen gab, 
so mußten diese Radikale, welche eine Verbin- 
dung aufbauen, eindeutig zu bestimmen sein. Bei 
den Verbindungen des Cyans, des Benzoyls und 
des Kakodyls wiesen alle Reaktionen auf die Ra- 
Aber bei anderen Stoffen gaben die 
Umsetzungen sehr oft keinen eindeutigen Auf-  — 
dikale hin. 
schluß über ihre Radikalkomponenten. 
Betrachten wir z. B. den Alkohol und suchen 
wir die Frage zu beantworten, welches Radikal 
er enthält. Bei den meisten Reaktionen (Ver- 
esterung, Atherbildung) bleibt die Athylgruppe 
intakt: 
Ss 
oe 


