



H H 
H-.0=cH 
aber bei der intramolekularen Wasserabspaltung 
liefert er Äthylen: 

Ist nun die Äthylgruppe oder das Äthylen das 
Radikal“ des Alkohols? 
Liebig (7) entschied sich auf Grund verechies 
dener Reaktionen fiir das Athyl-Radikal; nach 
Liebig war also 
Athylehlorid  CsH;, Cl wie KCl, 
Ather (C5H5\5, O wie K,O, 
Alkohol (CyH5)2, O, H2O wie K,0, H,O (= KOH). 
Dumas (8) dagegen bevorzugte ursprünglich 
das Äthylen-Radikal, welches er mit dem Am- 
moniak verelich und welches Berzelius (9) 
„Atherin“ nannte: 
Athylen (Atherin) CoH, wie NH3, 
Athylehlorid C;H,, HCl wie NH3, HCl. 
Ather 2 Coy, H,0, 
Alkohol CoH, H,0. 
Man kann also den Bau vieler Verbindungen 
nicht eindeutig aus Radikalen konstruieren, weil 
eben nicht in jeder Verbindung 
grenzte, fester gefügte Atomgruppen vorkommen. 
Dies war die eine große Schwäche der älteren 
. Radikaltheorie. 
5. Ihre andere Schwäche war die: alsbald er- 
kannte relativ große Veränderlichkeit jener so 
fest geglaubten Atomgruppen. Die radıkalen 
Bausteine der organischen Moleküle wurden viel- 
fach für unveränderlich — wie elementare Atome 
— oder wenigstens für schwer veränderlich ge- 
halten. Diesen Glauben hat die Entdeckung 
und Untersuchung der Substitutionsvorgänge 
schwer erschüttert. Man fand, daß 
der Einwirkung von -Chlor auf 
nische Verbindungen Wasserstoff durch Chlor er- 
setzt, „substituiert“ wird. Und das Chlor machte 
durchaus nicht vor dem Radikal Halt, sondern 
substituierte auch den Wasserstoff des Radikals 
selbst. 
Bleiben wir bei dem Beispiele des Alkohols. 
Liebig (10) hatte durch‘ Einwirkung von Chlor 
auf Alkohol das Chloral erhalten, dessen Zusam- 
mensetzung von Dumas (11) richtig ermittelt 
wurde. 
nen Formelbildern, so erkennen wir unschwer, 
daß bei ihr das Äthyl- oder Atherinradikal 
des Alkohols völlig verändert wird: 
H H Cl H 
HC—CH 440, =C1C-C0 -+5HCI 
H OH CHI O 
(Chloral) 
6. Derartige Schwierigkeiten drängten dazu, 
den Bau organischer Moleküle nicht aus Radi- 
kalen, sondern aus kleineren Teilen, aus den ele- 
Lecher: Die Radikale in der älteren und in ter modernen organischen 6 mie [ 
scharf abge-- 
' sich existenzfähig sein. 3 
bei | 
orga- 
vermeintliche Methylradikal: 
Betrachten wir diese Reaktion in moder-. 
darn. der Kohlenwasserstoff - Athan Is CHa; 































mentaren icon selbst zu konstruieren, d. 
„Strukturformeln“ aufzustellen. Aber von d 
älteren Radikaltheorie bis zur Strukturleh 
Kekules und Coupers war noch ein weiter, schwie- 
riger Weg, den die Namen Dumas, Laurent, Ger- 
hardt, Wurtz, A. W. Hofmann, Williamson, 
Frankland und Kolbe schmiicken; auf diese E 
wicklung soll hier nicht eingegangen werden. 
Als man schließlich die Zusammensetzung von 
Molekülen aus aneinandergereihten Atomen, die 
„Struktur“, kannte, verloren die Radiels zu- 
nächst ihre Wichtiviceit. Wenn man in der Folge- 
zeit noch von Radikalen sprach oder in Radikalen 
dachte, so geschah es, um irgendeine Atomgruppe 
bequem benennen oder sich den Aufbau einer 
Verbindung besser merken zu können; der Radi- 
kalbegriff war zu einem formalen und mnemo- 
technischen Hilfsmittel herabgesunken. Kekule 
definierte schon 1857 (12) Radikal als einen „bei 
einer bestimmten Zersetzung gerade UDA Ds os 
fen bleibenden Rest“. 
II. Die Frage der Isolierbarkeit von Radikalen i in ia 
der älteren organischen Chemie. 
7. Zur Zeit der älteren Radikaltheorie wurde 
die Frage der Isolierbarkeit von Radikalen im 
allgemeinen bejaht. Ebenso wie man Elemente 
aus Verbindungen darstellen konnte, ebenso soll 
ten auch diese „Elemente der organischen Che- 
mie“ herausgelost aus ihren <Verbindunege für 
Nun hatte schon 1815 Gay-Lussac in seine 
erwähnten Arbeit (3) angeblich das freie Radik 
der Blausäure, das Cyan, dargestellt; er hatte 
durch Erhitzen von Quecksilberceyanid ‚erhalt 
Hs(CN) = Hg + NO. ON. : 
“Bunsen (5) glaubte auch das Kakodylrad 
durch Einwirkung von Zink auf. Kakodylehlor 
dargestellt zu haben: 
2 KdCl + Zn= ZnCl, + Kd. Kd 
Bei der Elektrolyse der Essigsäure erh 
Kolbe (13) an der Anode neben Kohlensäure 
We 
O OR ee 
ee OH Ct SS 
2 20 a Cm, $26. 
Schließlich ke Be (14), Alkyl 
der Einwirkung von Zink auf Jodäthyl bekom 
men zu haben: a 
20,H;J + Zn = ZnJ, + H,O, - Hy 
8. Wir wissen heute, daß alle diese Stoffe 
nicht die Radikale selbst, sondern .Vereinigungen 
zweier Radikale sind. Das Radikal der Blau- 
säure H[CN] ist CN, das von Gay-Lussac ent- | 
deckte Cyangas ist aber Dieyan NO.ON. D | 
Kakodylradikal ist (CH3)>As, das freie Kakod 
Bunsens aber (CH3)sAs—As(CH;)s. Ebenso ist 
das „Methyl“ Kolbes nicht das Radikal CH;, son- | 
3C 
No 
