




























da Franklands ist der Kohlenwasser- 
iad Butan. CH,.CH,.CH;.CH,. Die obigen 
leichungen sind bereits richtig geschrieben. 
Diese Irrtümer erklären sich dadurch, daß in 
jener Zeit eine präzise Definition der Begriffe 
"Atom und Molekül, Atomgewicht und Moleku- 
Jargewicht noch nicht verbreitet war. Insbeson- 
dere war noch nicht erkannt, wie wichtig die Er- 
mittlung der Molekulargröße ist. 
_ Als dann — durch Gerhardt, Laurent und be- 
sonders durch Cannizaro (1860) — diese Funda- 
mentalbegriffe geklärt waren und sich ° alle 
schönen freien Radikale als „Radikalzwillinge“ 
entpuppt hatten, trat eine kräftige Reaktion ein. 
Gleichzeitig begann die Entwicklung der Struk- 
turlehre, welche die Radikale als kofistituierende 
N olekülteile überflüssig machte; an besonders 
fest gefügte Atomgruppen glaubte man auch 
| nicht mehr. So galt fortan, fast ein halbes Jahr- 
hundert lang, das Axiom: Radikale sind in 
freiem Zustande nicht existenzfähig. 
= Gerade dieses halbe Jahrhundert war die 
| E Bliitezeit der organischen Chemie und der Struk- 
turlehre. In den tausend und abertausend dar- 
restellten organischen Verbindungen war der 
hlenstoff vierwertig, in einer Minderzahl zwei- 
vertig. Aber niemals war man auf dreiwertigen 
Kohlenstoff gestoßen, wie ihn z..B. ein freies 
ZZ HY | 
Radikal a hätte enthalten müssen. 
III. Der dreiwertige Kohlenstoff*). 
| 9. Frankland hatte durch Einwirkung von 
® Zink auf Jodäthyl das freie Athylradikal dar- 
‘B® stellen wollen; das Resultat war eine Verbin- 
dung, die zwei Äthylgruppen vereinigt enthielt 
(s.-o. unter 7). Seither waren durch Einwir- 
31) Zur Einführung: 
Das pO LIORILCERERIORT | des Benzols C;H; oder 
HH. 
-0=6 
‘on wird konventionell als Sechseck if 
pe Ee 
| Pe schricben: die Wasserstoffatome, welche an dem System 
Fitzen, werden meist weggelassen, nur andere Substi- 
Besten werden besonders vermerkt: 
= = ist also der Rest C;H; oder 
HH 
. C=C 
: HO 7a —= ,,PhenylS 
Zr Beh 
= C=C 
He ae C— =,,Biphenyl‘ 
Sea Sone 

in der LER und in } 

odernen organischen Chemie. 543 
kung verschiedener Metalle auf verschiedene 
Halogenalkyle viele Kohlenwasserstcffe erhalten 
worden, und diese Reaktion bildete eine wichtige 
synthetische Methode, um zwei Alkylgruppen 
aneinanderzuschweiBen. : 
Im Jahre 1900 wollte Gomberg (15) diese 
übliche‘ Methode anwenden, um aus Triphenyl- 
methylehlorid den Kohlenwasserstoff Hexaphenyl- 
äthan darzuätellen: 
2 (C,H;); COl+2Ag = 2 AgCl+(C,H;)3C-—C (C,H ,)z 
Triphenyl- Hexaphenyläthan 
methylehlorid 
Er erhielt bei Luftzutritt eine Sauerstoffverbin- 
dung, bei Luftausschluß einen Kohlenwasserstoff 
der erwarteten Zusammensetzung. Dieser zeigte 
aber eine so absonderliche Reaktionsfähigkeit, 
daß sehr wahrscheinlich nicht das gesuchte 
Hexaphenyläthan, sondern das freie Radikal 
Triphenylmethyl (CeHs)sC vorlag! Es ist das 
eroße Verdienst Gombergs, gleich die Tragweite 
seiner Beobachtungen erkannt, seine experimen- 
tellen Ergebnisse in den wesentlichen Punkten 
-richtig gedeutet und das schwierige Gebiet auch 
weiterhin mit Exaktheit und Kritik durch- 
forscht zu haben. 
»Dreiwertiger Kohlenstoff“ und „freie Radi- | 
kale“ galten aber um die Jahrhundertwende noch 
als so unwahrscheinliche Annahmen, daß auf 
Gombergs Entdeckung eine lebhafte Diskussion 
folgte. Die Debatte dauerte ein Dezennium und 
kann hier übergangen werden, da die strittigen 
Punkte des ‚„Triphenylmethylproblems“ heute 
geklärt sind. 
10. Triphenylmethyl. — Durch Einwirkung 
von Metallen — am besten Kupferbronze oder 
Quecksilber — auf gelöstes Triphenylmethyl- 
chlorid unter Luftausschluß erhält man in der 
oben skizzierten Weise einen Kohlenwasserstoff 
Das Kohlenstoffsystem des Naphthalins CjoHg oder 
H 
abgekürzt; 
= „Naphihyl‘“. 
Aromatische Reste, wie Phenyl, Biphenyl. Naphthyl, 
heißen auch ,Aryl“-Gruppen (abgekürzt Ar-). 
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