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der Zusammensetzung [(CeHs)sO],. Dieser. bil- 
det im festen Aggregatzustande farblose Kri- 
stalle, gibt aber mit organischen Lösungsmitteln, 
z. B. Benzol, je nach Temperatur und Konzen- 
tration gelbe bis rote Lösungen. 
Diese Lösungen nehmen begierig Luftsauer- 
stoff auf, werden dabei entfärbt und scheiden 
ein Oxydationsprodukt des gelösten Kohlen- 
wasserstoffs aus. Dieses ist ein Peroxyd der 
Formel (CsH5)30.0.0.C(CeHs)s. Schüttelt 
= also die gelbe Lösung rasch mit Luft, so 
wird sie entfärbt; aber die gelbe Farbe erscheint 
nach einigen Sekunden wieder. Man kann dann 
wieder durch rasches Schütteln entfärben und 
die Wiederkehr der gelben Farbe beobachten. 
Dieses Experiment kann mit der gleichen Lösung 
so lange wiederholt werden, bis alles Gelöste in 
das farblose Peroxyd verwandelt ist: dann bleibt 
die Lösung entfärbt. Dieser einfache, aber wich- 
tige Versuch rührt von Schmidlin (16) her 
(1908). 
Das geschilderte Experiment zeigt, daß in der 
gelben Lösung zwei Individuen sind, 
loses und ein gelbes. Die beiden stehen mitein- 
ander in einem chemischen Gleichgewicht: 
Farblos 7 Gelb. 
Der gelbe Stoff ist derjenige, welcher rasch mit 
Luftsauerstoff reagiert, da die Lösung beim 
Schütteln an der Luft zunächst entfärbt wird. - 
Ist aber der gelbe Stoff durch den Luftsauer- 
stoff oxydiert worden, so ist er auch aus dem 
Gleichgewicht mit der farblosen Verbindung ver- 
schwunden, dieses Gleichgewicht ist . gestört. 
Daher muß so lange farbloser in gelben Stoff 
übergehen, bis das Gleichgewicht wieder erreicht 
ist: die Lösung wird wieder gelb. 
11. J. F. Piccard (17) hat (1911) - durch 
einen einfachen und eleganten Versuch gezeigt, 
daß die farblose Modifikation des Kohlenwasser- 
stoffs der gelben ,,polymer“ sein muß; d. h. die 
gelbe Form muß durch eine Spaltung, eine Dis- 
soziation der farblosen entstehen. 
Wir füllen — natürlich unter Sauerstoffaus- 
schluß! — in eine lange Röhre, welche am un- 
teren Ende mit einem: Glasfenster verschlossen 
ist, ein wenig der gelben Lösung ein. Sehen wir 
nun durch das Glasfenster und durch die ganze 
Länge der Röhre gegen weißes Licht, so erblicken 
wir natürlich einen runden gelben Fleck. Diese 
gelbe Farbe wird verursacht durch die: Licht- 
absorption der gelösten Moleküle, welche zwischen 
dem Auge des Beobachters und der Bichbriple 
sind. 
‘Nun werde mit dem farblosen Töstfrenittel 
(z. B. Benzol) verdünnt. Und dann sehen wir 
wieder in der beschriebenen Weise 
Röhre durch. Wenn sich die Zahl der gefärbten 
Moleküle beim Verdünnen nicht geändert hat, so 
müssen wieder gileichviel 
küle zwischen Auge und Lichtquelle sein; die 
Farbe nach und vor dem Verdünnen muß iden- 
tisch sein (Beersches Gesetz [18]). 
ein farb-' 
‘peratur mit Sauerstoff: 
durch die 
gleichgefärbte Mole- | 












































Führt man diesen Verdünnungsversuch 
der gelben Lösung des Kohlenwasserstoffs 
Gomberg durch, so erscheint aber der Fleck n 
dem Verdiinnen viel dunkler gelb, nach star 
Verdünnung dunkel orangerot! Beim Verdünn 
hat also die Zahl der gefärbten Teilchen bede 
tend zugenommen; d. h. das Gleichgewicht Far 
los = Gelb ist stark nach der Seite der gel 
Verbindung verschoben worden. Dies ist nach 
dem Gesetz der chemischen Massenwirkung nur 
möglich, wenn die Reaktion Farblos = Gelb 
ein Dissoziationsvorgang ist. 2 
Die farblose Modifikation des BR 
Kohlenwasserstoffs ist. also größer als die gelb 
12. Wir verfügen heute über eine Anza 
guter Methoden zur Ermittlung des Molekular- 
gewichtes; unter diesen ist die Methode der Ge 
frierpunktserniedrigung“ die beste. Immerhin 
ist die Fehlergrenze beträchtlich und wird noch 
erhöht, wenn es sich um Substanzen handelt, 
welche schwer absolut rein zu bekommen - “und 
leicht veränderlich sind; ‘dies ist bei’ freien 
Radikalen oder Stoffen, reiche in solche disso- 
ziieren, durchweg der Fall. ie 
Die Molekulargewichtsbestimmung Be ‘Keng 
lenwasserstoffs von Gomberg ist wiederholt (19) 
ausgeführt worden. Sie ergab bei tieferer Tem- 
peratur Werte, welche nahe an [(CoHs5)sC]2 her- 
ankamen; bei höherer Temperatur blieben die ge- 
Fandensn Werte beträchtlich hinter den für diese 
Formel berechneten zurück (Zunahme der Disso- 
ziation!). aa 
13. Somit kann die for größere Por 1 
von Gombergs Kohlenwasserstoff nur [(CeHs) sole 
sein, die gelbe das freie Radikal (CeH5)s0. Das 
Gleichgewicht in den gelben Lewnees ist in- -fol- 
gender Weise zu formulieren: 
2 (OgHy)gC- 
(CgH;)3C—C(CgH5)3 2 
Hexaphenyläthan Triphenyimsihe ni 
farblos gelb 
Das freie Radikal Triphenylmethyl ist der 
überaus reaktionsfähige Bestandteil der Lösung 
Mit Sauerstoff reagiert das Radikal nach: 
2(0,H)0C+0=0> (CgH;)s;C—O—O—O(O,H5)3 ~ 
Triphenylmethylperoxyd 
Ganz analog reagiert Natrium bei höherer Te 
Na +0=0> Na—O— O—Na, 
Überhaupt ergeben sich einige Port 
zwischen. Metallen und dem Radikal Triphenyl- 
methyl, welches Baeyer und Villiger (20) ein „ZU 
sammengesetztes Metallatom“ nannten. So ver- 
einigt sich Triphenylmethyl mit den Halogenen 
zu ausgesprochen polaren Verbindungen: a 
2(CgH;)3C + Clo = 2 (0,H:),0CK : a 
Eine Lösung von Tripbenylmethylchlorid- in flüs 
sigem Schwefeldioxyd leitet den elektrischen 
Strom (Walden [21]); das Triphenylmethyl wan: 
dert zur Kathode wie ein Metall (Schlenk [22] 
