



























































Es soll aber nicht unerwähnt bleiben, daß 
sich Triphenylmethyl nach Schlenk (23) auch 
‘mit Natrium zu einer labilen roten Verbindung 
(CoHs)sONa vereinigt. 
14. Man muß scharf unterscheiden zwischen 
dem ungesattigten Radikal (CgHs)sC und dem 
gesättigten Ion (CsHs)sC+. Der Unterschied ist 
| prinzipiell der gleiche zwischen metallischem, 
‚auch einatomigem Natrium und Natriumion. 
Löst man Hexaphenyläthan in‘ flüssigem 
Schwefeldioxyd, so erhält man eine gelbe Lösung: 
diese enthält das Ion (CsH;)3C +, leitet den elek- 
trischen Strom (24), reagiert nicht mit Sauer- 
stoff. Verdunstet man das Schwefeldioxyd und 
| löst das zurückbleibende Hexaphenyläthan in 
Benzol, so erhält man ebenfalls eine gelbe Lö- 
"sung: aber diese enthält das Radikal (CsH;)sC, 
eitet nicht, reagiert prompt mit Sauerstoff und 
| gibt ein ganz anderes Absorptionsspektrum wie 
obige Schwefeldioxydlösung (K. H. 
Meyer und 
H. Wieland [25]). 
15. Tri-biphenyl-methyl. — Die  Haupt- 
‘schwierigkeit für die Lösung 
methylproblems war darin gelegen, daß Hexa- 
phenyläthan bei Zimmertemperatur nur zu eini- 
“gen Prozenten in die Radikale dissoziiert ist. 
Diese Dissoziation hatte sich durch Molekular- 
gewichtsbestimmung nicht einwandfrei beweisen 
la ssen, weil sie in die Fehlergrenze fiel. 
Es war daher ein überaus glücklicher Ge- 
danke, gewisse Derivate des Hexaphenyläthans 
i "darzustellen, - um zu stärker dissoziierenden Koh- 
Jenwasserstoffen zu gelangen. Schlenk ersetzte 
‘die Phenylreste sukzessive durch Biphenylreste 
‘und stellte fest, daß hierdurch die Neigung zur 
Dissoziation außerordentlich zunahm. Er kam 
so zu einem. vollständig dissoziierten Kohlen- 
4 asserstoff, dessen Molekulargewichtsbestimmung 
also in völlig exakter und einwandfreier Weise 
d dikale lieferte. 
seinerzeit die Lösung des „Triphenylmethyl- 
problems“;-der auf anderem Wege geführte Be- 
weis für aie Dissoziation des Hexaphenyläthans 
selbst durch Piccard stammt erst aus dem Jahre 
1911. 
Die folgende Übersicht zeigt den Einfluß der 
FEinführung von Phenylresten ins Triphenyl- 
prethyl: , 
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a: ne, farblose Kristalle. > in den gelben. 
ösungen bei Zimmertemperatur zu einigen Prozenten, 
ei N zu Fund. 20%, in. Triphenylmethyl dissoziiert. 
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3% 
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des Triphenyl-~ 
den Beweis für die Existenzfähigkeit freier Ra- 
"Diese Arbeit ‚Schlenks (26) - (1910) bedeutete | 
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Dibiphenyl-tetraphenyl-äthan. Ist in seinen orangeroten 
Lösungen bei Zimmertemperatur zu schätzungsweise 
15°/, in Biphenyl-diphenyl-methyl dissoziiert. 
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9% 
Tetrabiphenyl- diphenyl-äthan, farblose Kristalle. Ist 
in der roten Benzollösung bei 5° zu ca. 80°/p in die 
Radikale Dibiphenyl-phenyl-methyl gespalten. 
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Tribiphenylmethyl, dunkelgrüneKristalle. Existiert über- 
haupt nur monomolekular als ,Radikal*. Die violettrote 
Lösung enthält keinen bimolekularen Kohlen wasserstoff. 
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N 
Dieses Tribiphenylmethyl Schlenks ist eine der 
interessantesten Verbindungen der organischen 
Chemie. Es ist das erste in Substanz erhaltene 
freie Radikal mit dreiwertigem Kohlenstoff. 
16.. Naphthyl-methyle. — Noch stärker wie 
Biphenylreste begünstigen Naphthylreste die Ra- 
dikaldissoziation. 
Z. B. gibt das farblose Di-x-naphthyl-tetraphe- 
nyläthan [Gomberg (27), Schlenk (28)] rote Lö- 
sungen, in denen bei Zimmertemperatur ca. 60% 
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in die Radikale dissoziiert sind; Bi 80° ea 
ten die Lösungen überhaupt nur mehr das Radikal 
a-Naphthyl-diphenyl-methyl. 
Und das dunkelviolette Tri-B-naphthyl-methyl 


