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Nur ausnahmsweise verbleibt der kristalline 
Zustand des Ausgangskörpers nach Analogie der 
— molekülartigen Abgliederungen und Substitutio- 

nen erhalten. Das ist ‘der Fall beim kri- 
"stallographisch -chemischen Abbau und: bei 
verwandten Erscheinungen, etwa der  teil- 
—_ weisen Entwässerung von Zeolithen, Glim- 
| mern, bei der .COs-Fortnahme aus Parisit, 
‚der Basenentfernung und beim Basenaus- 
ausch in Zeolithen, die wie der Abbau von 
- Biotit oder eine Entwässerung von Brucit auch 
ee Übergänge zum Normalfall der 
 Stufenerniedrigungen i in obigem Sinne liefern. 
IV. 
So läßt sich also im allgemeinen Uber- 
- blick der gesamten Bauweise in der Tat bekunden, 
daß der wachsenden Komplikation eine zu- 
" nehmende Baufestigkeitsschwächung des Bautypus 
entspricht. Die Kristalle stellen das Endglied 
| einer Reihe dar, die mit der bislang unerschütter- 
| ten Architektur der Elektronen beginnt und mit 
ig dem kristallinen als am meisten komplexen und 
als Bautypus schwichsten Gliede der Serie endet. 
a Diese allgemeine Sachlage schließt natürlich 
_ nicht ein Auf und Ab der Baufestigkeit inner- 
= halb des Typus aus. In besonderer Deutlichkeit 
is hebt sich das beim Atombau heraus, der, wie 
Tertsch*) betonte, im anscheinend kristallogra- 
phischen Rhythmus der Elektronenzahl vom He 
a (2=2) ab gerechnet, jeweils an den Stellen 
Pr 2z—2+8+8+418+ 18 + 82%) eine der chemisch 
| besonders festen Atomarten (vom Edelgascharak- 
| ter) vorfiihrt. Die Bauteilchen schirmen sich dann 
| gegen prächemische (physikalische) Deformation 
und damit gegen chemischen Wandel besonders 
günstig gegenseitig ab. \ 
Auch bei den Molekülformen bringt eine Ab- 
rn dung des Baues eine solche Abschirmung gern 
mit sich. Als Beispiel mag CH, dienen, das wohl 
ein Typus leptonischen stabilen Tetraederbaues 
| ist, gleich wie die Ringform von C-Aggregationen 
E sich als recht baufestes Gebilde bekundet, so beim 
' Benzol, dessen Kern durch so mannigfache che- 
4 _ mische Umbildungen der Randteile des moleku- 
" laren Baues hindurch sich erhält, oder. beim :so 
Er: festen Diphenyl, Anthrachinon u.-a. m. 
“ Ebenso wechselt die Baufestigkeit der Kristalle 
im einzelnen natürlich gleichfalls in weiten Gren- 
zen. Dieselben Momente wie bei den Molekülen, 
so die Lagerung und damit die gegenseitige 
chutzwirkung, spielen hier hinein. Der Diamant 
it seinem geringen Minimalabstand von C zu C 
58 . 10 em und schwerer ‚chemischer An- 

g 


















ag = N. Tertsch, Anmerkungen zur röntgenographi- 
hen Erschließung der Kristallstruktur, Festschrift 
Doelter 1920. 
u) 18=6+12; 32=8+24 (6, entspricht den 
Wiirfelfliichen, 8 denen des Oktaeders, 12 denen des 
R hombendodekaeders, 24 denen eines Pyramiden- 
er: Die Radikale in der älteren und in der modernen organischen Chemie. 
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zum leichter oxydierbaren Graphit. Zwar hat 
letzterer in seinen leptonischen Ringstücken so- 
gar © zu C-Maße von nur 1,45.10-8 em, indes 
andererseits eine verhältnismäßig große Weite der 
Verknüpfung zwischen Ring und Ring von 
3,45.10-8 cm, während beim Diamant (in ent- 
sprechender trigonaler Aufstellung . gedacht®)) 
Ringplatten in den Abständen 0,51 und sodann 
1,53.10-8 cm aufeinander folgen, Hinsichtlich 
der so sehr interessanten Schirmwirkung bei Me- 
tallen sei auf die Studien von G. Tammann*) ver- 
wiesen. i 
Die Radikale in der älteren und 
"in der modernen organischen Chemie. 
Von Hans Lecher, München. 
(Sehluß.) 
IV. Der zweiwertige Stickstoff. 
20. Trotzdem der Kohlenstoff durch eine 
sehr geringe Veränderlichkeit seiner Wertigkeit 
charakterisiert ist, da er in der erdrückenden 
Mehrzahl seiner Verbindungen vierwertig fun- 
giert, sind freie Radikale existenzfähig, welche 
"Kohlenstoff von der abnormalen Valenz 3 ent- 
halten. Nun kennen wir eine große Anzahl von 
Elementen, deren Wertigkeit sehr variabel ist; 
bei diesen war das Auftreten ungewöhnlicher 
Valenzstufen in freien Radikalen noch eher zu 
erwarten als beim Kohlenstoff. 
Besonders die Chemie des Stickstoffs ver- 
lockte durch ihren bekannten Reichtum an in- 
teressanten Verbindungsformen zu einer Unter- 
suchung, ob Radikale mit Stickstoff von abnor- 
maler Wertigkeit existenzfähig sind. Der Stick- 
stoff begegnete dem Organiker dreiwertig und 
fünfwertig. Daß er auch zweiwertig und vierwer- 
tig auftreten kann, zeigen Stickoxyd N =O und 
Stickstoffdioxyd N< Es ist nun Wieland 
gelungen, in einer Reihe schöner Untersuchun- 
gen zu zeigen, daß es auch freie organische Ra- 
dikale mit zweiwertigem (35) und vierwertigem 
Stickstoff gibt. 
21. . Das formale Stickstoffanalogon des 
Athans ist das Hydrazin : 
H;0: CH, H,N- NH, 
Athan Hydrazin 
Ar,C -CArg Ar,N NAr, h 
Tetraaryl-hydrazin. 
Den Hexaaryläthanen entsprechen formal die 
Tetraarylhydrazine, welche man durch Oxydation 
von Diarylaminen gewinnt: 
2 Ar, NH +0 > Ar,N — NAr, + H,O. 
Hexaaryl-äthan 
In Parallele zum Hexaphenyläthan ist also das : : 2 
Tetraphenylhydrazin zu setzen: 
5) F. Rinne, Über die Modifikationen kristalliner 
Stoffe. : „Die "Naturwissenschaften“ 1919, 8. 503, 
Fig. 7/8. 
8) G. Tammann, Die chemischen und galvanischen 
Eigenschaften von Mischkristallen und ihre Atom- 
verteilung. Leipzig, L, MOR, 119 


