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Lecher: 


(CgH;)3C » CC ;H;5)3 (C,H; oN * NO, 
Das Tetraphenylhydrazin selbst dissoziiert aber 
erst bei ca. 90° in „Diphenylstickstoff“-Radikale: 
(OgH;)oN — N(CgH;).-> 2 (C,H, )N. 
Bei dieser Temperatur verändert sich der Di- 
phenylstickstoff sehr rasch, so daß an einen 
exakten Nachweis der Dissoziation nicht zu den- 
ken war. : Es mußte also nach stärker dissoziablen 
Hydrazinen gesucht werden. 
Das Tetrabiphenyl-hydrazin 
(CoH; . CH .)2 N—N(CeHa . CoHs)2 
zeigte zumindest keine erhöhte Tendenz zur Dis- 
soziation, verhält sich also ganz anders wie die 
durch Biphenyl substituierten Äthane. 
Dagegen brachte die Einführung von Meth- 
oxylgruppent) und basischen Gruppen in die 
Benzolkerne des Tetraphenylhydrazins den ge- 
wünschten Erfole. Das p-Tetraanisyl-hydrazin?) 
von Wieland und Lecher (1912) war die erste 
Verbindung, welche in Lösung schon bei Zimmer- 
temperatur teilweise in Radikale mit zweiwerti- 
gem EN u peapaiten 
CH;0 — S a OCH, 
ye oe / 
we Ren 
N 
+2) 
= 
Ss 
/ 
. 
Das feste Hydrazin ist farblos, die Losungen sind 
durch das Radikal hellgrün gefärbt. Die Disso- 
ziation ließ. sich mittels des Piceardschen Ver- 
suches (s. o. unter 11) nachweisen: 
Von dem Hydrazin 
LEER 
AR — N(CH;) 
een. 
om 
(CH3)oN 
sind bei 5° in Benzollésung ea. 10%, in. Nitro- 
benzollösung ca. 20% dissoziiert. Hier konnte 
die Spaltung auch durch Molekulargewichtsbe- 
stimmung nachgewiesen werden. 
siv gelb. : 
22. Noch stärker scheint die nachstehend 
formulierte Verbindung, welche von $. Gold- 
schmidt (36) dareontelly wurde, zu dissoziieren: 
“ 4) Methoxyl = OH,0—. 
2) Anisyl = CH3;0 . GE, —. 

Die Radikale in der Alt ren und 
haft mit Sauerstoff, während die Additionsv s 
(CH,0O - CoH,).N ae C (C,H); 
‚OH--Ion an die Anode, wird dort entladen ı 
Die feste Sub- . 
stanz ist farblos, die Lösung in Benzol ist inten- 
‘ dischen Systems stehen, wurden noch nicht 




OL N—N ae: NN 2 = 22 KOoHdeN Ei 
CoH, Cols | 




iia durch ade Radikal blau <a 
23. Wie alle freien Radikale sind auch die 
schriebenen Stoffe mit 2wertigem Stickstoff 
reaktionsfahig ; aber ihre Reaktionsfahi 
äußert sich in anderer Richtung als beim Er 
nylmethyl. 
Diaryl-stickstoff-Radikale reagieren race: 
Sauerstoff. Dagegen ist typisch ihre leichte 
glatte Vereinigung mit NO; z. B.: | 
(CH30 : C,Hy» N + NO> (CH,O : OH: N o 
Triphenylmethyl andrerseits vereinigt sich 






































bindung mit NO recht. labil ist und ee wie 
zerfällt (37). : 
Da zwei Gr uppen, die an in heen Verwan 
sehaftsverhältnissen so verschieden . 
meist zueinander große Affinität. a x $e 
einigen sich Triphenylmethyl - und Aine 
stoff zu bestandigen Verbindungen, RB 
>(CH;0: GEN OH 
24. Schon Berzelius (38) hatte die Prognos 
gestellt, daß freie Radikale recht veränderlie 
sein würden: 
„Vielleicht liegt es in der is ee Zusam- 
mensetzung, daß viele oder die meisten Körper, 
die man hier als Radikale betrachten kann, so be- 
schaffen sind, daß eine Substitution der nm 
tiven Elemente, womit sie sich verbinden, w 
möglich ist; daß aber, wenn man das Atom 0 
die Atome des negativen Elements 
setzung wegnimmt, in dem Radikal. die einfac 
Atome nicht langer ihre relative Lage beibehal 
können, sondern sich auf andere Weise umlage 
so daß das Radikal aufhört zu existieren.“ 
Die moderne Chemie hat diese Prognose 
stätigt: die bekannten freien Radikale zerset 
sich meist ziemlich rasch. Wieland (89) hat 
Verlauf seiner Untersuchung über .den zweiw 
gen Stickstoff betont, daß diese Selbstzerset 
frever Radikale meistens in einer‘ gegenseiti 
Oxydation und Reduktion besteht.  - 
Bei der Elektrolyse von Alkalien 

bildet so das. Radikal OH; dieses zersetzt 
aber sofort in Wasser und Sauerstoff, indem 
Radikal ein anderes reduziert: 
er O+HOU. 

Auch Teiphenpmaihrl (40) De 
stoff zersetzen sich in prinzipiell gleicher We 
25. Radikale mit ‘Qwertigem Phosphor 
Arsen, welche in der Stickstoffgruppe des ‘perio- 
obachtet. Das dem Tetraphenyl-hydrazin analo; 
