

<4) ie AS eng in den 
_ Spektralgebieten En/E, >11. 
Ich habe diese früher noch nicht beschriebene 
Erscheinung, welche in dem ersten Spektrum der 
Figur, 2 direkt sichtbar ist, als eine ,,Absorptions- 
_ verschiebung“ bezeichnet, die man sich so vor- 
a ‚stellen kann, daß die Erregungsfarbe gewisser- 
maßen die Absorption nach den anderen Spektral- 
_ gebieten wegdrückt. Die damit zusammenhän- 
gende „photometrische Farbenanpassung“ ist also 
in vollkommenes Analogon zu der ,,dichrometri- 
schen“ mit ihren inversen Effekten. Doch ist die 
letztere in viel früheren Stadien der Erregung 
festzustellen, wo eine „photometrische“ oder gar 
eine „physiologische Farbenanpassung“ auch nicht 
andeutungsweise zu erkennen ist. 
Die bekannte wirklich erkennbare physiolo- 
_ gische Farbenanpassung der Photochloride er- 
scheint nach diesen Ergebnissen in einem neuen 
Licht, weil die übliche Auffassung, welche sich 
besonders aus den Versuchen Wieners ergab, und 
die eine selektive Ausbleichung für die Er- 
regungsfarben in einem vielfarbigen Farbstoff- 
gemisch annahm, nach der Auffindung der Ab- 
sorptionsverschiebungen und der inversen Effekte 
"im  polarisierten Licht kaum mehr haltbar 
Es würde nämlich hierzu die noch 
mpliziertere spezielle Annahme nötig sein, 
aß beim Verschwinden eines Bestandteils 
des Farbstoffgemisches ein neuer entsteht, der 
‚gerade komplementär gefärbt ist. Ein rot- 
violetterr Farbstoff, der im Grün absorbiert und 
lichtempfindlich ist, müßte sich in einen grünen 
umwandeln, der im Rot und Blau absorbiert, und 
anderen 
_ Weise für die anderen Bestandteile des hypo- 
_thetischen Farbstoffgemisches gelten. Da die 
_ Farbenanpassungen reversibel sind, müßten die 
im Licht entstandenen neuen komplementär ge- 
_fiairbten Stoffe auch ihrerseits wieder in der ana- 
_logen Weise lichtempfindlich sein. 
q Dies sind aber alles Anforderungen an die 
 Veränderlichkeit des chemisch sehr einfachen 
Systems Chlorsilber + Silber, aus dem ja das 
Photochlorid besteht, für welehe die Chemie 
heute noch keine Ausdrucksmöglichkeiten besitzt. 
Es lag daher der Schluß nahe, daß die Farben- 
änderungen nicht chemisch, sondern nur physi- 
kalisch zu deuten sind. Dies konnte durch zwei 
direkte Versuche bestätigt werden, welche zeig- 
ea daß die Silbermenge in den Photochloriden 
durch die farbige Erregung mit natürlichem und 
ee ‘Licht nicht verändert wird. 
Der eine Beweis war ein kolorimetrischer 
* A die Feststellung, daß bei der Überführung 
“des metallischen Silbers in eine andere gefärbte 
- Verbindung (dureh eine der üblichen photogra- 
a - phischen Verstärkungsmethoden) sowohl die 
_ Farbenanpassung, die Absorptionsverschiebungen, 
‘als auch alle dichroitischen Effekte verschwan- 
Pe Die erregte Stelle der Schicht unterschied 
: Wegen Über einen neuen Effekt dor Sherine. 
dieselben Bedingungen müßten in iibertragener. 
zu dem Schluß, daß 
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sich in keiner Weise von ihrer Umgebung. Der 
zweite Beweis konnte durch die sehr empfindliche 
nephelometrische Silberbestimmung . direkt che- 
misch erbracht werden. 
Ein weiterer Schritt vorwärts zur Aufklärung 
der ganzen Erscheinungen konnte durch den 
ultramikroskopisch und spektrophotometrisch er- 
brachten Nachweis gemacht werden, daß die 
Farbenänderungen durch das Licht sich in 
heterogenen Komplexen abspielen, welche unter- 
halb der ultramikroskopischen Auflösungsgrenze 
liegen, aber größer sind als Einzelmolekiile. Die 
ganzen Erscheinungen spielen hierdurch sehr 
stark in das Problem der Farben kolloider 
Systeme hinein und lassen sich mittels unserer 
Erfahrungen. auf kölloidehemischem Gebiet be- 
handeln. 
Hier kennt man ja schon lange Farbenände- 
rungen ohne einen chemischen Umsatz, und man 
führt sie gewöhnlich auf eine Veränderung des 
Verteilungs- oder Dispersitätsgrads der hetero- 
genen Teilchen zurück. Auch hier kennt man 
schon lange typische Absorptionsverschiebungen, 
und der Farbwechsel von trockener Goldgelatine 
von Blau nach Rot, beim Aufquellen mit Wasser, 
der zuerst von Faraday untersucht wurde, ent- 
spricht ja einem Verschwinden der Absorption 
im Rot und einer Verstärkung im Blau. 
Über die Farbenänderungen in den kolloiden 
Systemen ist wohl noch lange nicht das letzte 
Wort gesprochen, und gerade diese letzten Er- 
scheinungen und vor allen Dingen die neuen hier 
beschriebenen Farbenänderungen im farbigen 
Licht, welehe ohne allen Zweifel gemeinsam mit 
ihnen zu behandeln sein werden, machen die An- 
nahmen von Kirchner und Zsigmondy sehr wahr- 
scheinlich, daß außer der Veränderung der Teil- 
chengrößen auch die mehr oder weniger enge 
Lagerung der Einzelmoleküle, welche ein hetero- 
genes Mizell zusammensetzen, sehr stark die 
Farben des Systems beeinflussen. Die integrale 
optische Beeinflussung durch alle mit der Lage- 
rungsdichte zusammenhängenden Faktoren soll 
als „optische Packungsdichte“ bezeichnet werden. 
-Die Variabilität der Farbenanpassungen, die 
Absorptionsverschiebungen, die normalen und in- 
versen Effekte im polarisierten Licht führen nun 
in den amikroskopischen 
Mizellen, welche als die Träger der Erscheinun- 
gen “nachgewiesen worden sind, die -optische 
Packungsdichte nicht überall dieselbe ist, also 
eine gewisse „optische Struktur“ herrscht, deren N 
Veränderungen in bestimmten Zonen des Mizells ee 
und in bestimmten durch den elektrischen Vektor 
der erregenden Strahlung gegebenen Richtungen 
die beobachteten Erscheinungen verursachen. = 

Die Aufnahme eines Energiequants Av aus-. 
der erregenden Strahlung bewirkt also bei den 
hier interessierenden Wirkungen keine eigent- 
lichen chemischen Veränderungen, wie in den 
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