

ON eunter Jahrgang. 
_ . Löslichkeit und Ionisation 
- vom Standpunkte der Atomstruktur. 
I Se Von K. Fajans, Miinchen. 
a 1. Einleitung. 
Die großen Fortschritte, die in den letzten 
_ Jahren die experimentelle und theoretische Er- 
- forschung der Kristallstruktur und des Atombaus 
' erzielt hat, erlauben das Problem der Salz- 
lösungen von einem neuen Gesichtspunkt aus 
# anzusehen. Bekanntlich hat Svante Arrhe- 
# nius im Jahre 1887 die Theorie aufgestellt, daß 
in Lösungen die elektrisch neutralen Salzmole- 
| keln bis zu einem gewissen Grade in Ionen, d. h. 
5 in elektrisch geladene Atome bzw. Klersrupderh 
| zerfallen. Diesem Gedanken, an dessen Richtig- 
@ keit heute ein ernster Zweifel nicht bestehen 
| kann, standen Jahre hindurch nicht wenige Che- 
| miker mit großer Abneigung gegenüber. Viel- 
leicht hat dazu u.a. auch der Umstand beigetra- 
| gen, daß die Arrheniussche Ionentheorie den 











Fig. 1. Ionengitter der Alkalihalogenide. 
Lösungen eine ganz singulire Stellung zuzu- 
weisen schien: weder bei Gasen, deren Zustand 
"man ja genau kannte, war unter. gewöhnlichen 
- Bedingungen in den ersten Jahren nach der Auf- 
stellung der Dissoziationshypothese irgendeine 
Andeutung für einen Zerfall der Molekeln in 
| Ionen bekannt, noch haben die Chemiker etwas 
a derartiges für die festen Salze vermutet, deren 
| ‚geringe Flüchtigkeit eher auf einen hohen Grad 
| der Polymerisation, d. h. Vereinigung mehrerer 
~Molekeln zu noch größeren Individuen als auf 
eine Dissoziation in kleinere Teile hinzuweisen 
schien. ’ 
u Heute* ist die Sachlage eine ganz andere. 
Einerseits wissen wir, daß in vielen festen Salzen, 
- wie das z. B. für Lithiumfluorid P. Debye und 
PR. Scherrer auf röntgenometrischem Wege 
überzeugend dargetan haben, keine Molekeln exi- 
stieren, sondern daß .die einzelnen Punkte des 





Nw. 1921. 
TURWISSENSCHAFTEN 
4 WOCHENSCHRIFT FUR DIE FORTSCHRITTE DER NATURWISSENSCHAFT, DER MEDIZIN UND DER TECHNIK 
HERAUSGEGEBEN VON 
Dr ARNOLD BERLINER vs PROF. Dr. AUGUST PUTTER 
16. September 1921. 


Heft 37, 


Kristallgitters (vgl. Fig.1) abwechselnd von posi- 
tiven (Lit) und negativen (F~) Ionen eingenom- 
men werden. Andererseits ist es möglich, auch 
Gasmolekeln z.B. durch Bombardierung mit ge- 
nügend schnellen Elektronen — eine Methode, um 
deren Ausbildung sich besonders J. Franck und 
G. Hertz verdient gemacht haben, in Gas-- 
ionen zu spalten. Auf diesem Wege haben 
kürzlich P. D. Foote und F. L. Mohler (1)t) 
gasförmigen Chlorwasserstoff in die freien Gas- 
ionen Ht und Ol- zerlegt und gezeigt, daß dafür 
eine Energiezufuhr von 323 kcal?) pro Mol 
(36,46 g) HCl nötig ist. 
Nun ist natürlich der Zustand der freien 
Ionen leichter zu übersehen als der bis vor kurzem 
allein bekannte der Lösungsionen: so ist es mög- 
lich gewesen, über die Größe einer Anzahl 
freier Atomionen und über die Energie- 
änderung bei deren Auflösen in Wasser — über 
die Hydratationswirme der Ionen —  be- 
stimmte Aufklärungen zu erhalten. Dadurch 
ist aber sowohl der, Zustand der Ionen in 
Lösung als auch die Natur des Lösungs- 
und lonisierungsvorganges bei Salzen dem 
Verständnis näher gebracht worden. Über 
diese Ergebnisse soll die folgende Darstellung 
orientieren. Sie stellt zum Teil einen eee 
über einige frühere Publikationen vor (2, 3), 
der Hauptsache bringt sie aber einen N aus 
neuen Resultaten, deren ausführlichere Veröffent- 
lichung mit dem ausgedehnten, als Grundlage 
dienenden Zahlenmaterial etwas später an ande- 
ren Stellen erfolgen wird. 
2. Ionengröße. 
Zum Verständnis des Weges, auf dem die in 
Tab. 2 zusammengestellten Ionenradien der Al- 
kalihalogenide gewonnen wurden, sei zunächst die 
Tab. 1 betrachtet, die einen Ausschnitt aus einer 
von Kossel (4) stammenden Modifikation der 
Tabelle des periodischen Systems der Elemente 
vorstellt. Ein Halogen (VII. Gruppe) einerseits, 
ein Alkalimetall (I. Gruppe) andererseits _um- 
geben jeweils ein Edelgas (0 Gruppe), z.B. Cl 
(17) und K (19) das Argon (18). Im neutralen 
1) Die Nummern beziehen sich auf die am Schluß 
des Aufsatzes genannten Literaturstellen. - Von diesen 
sei besonders auf die in den „Naturwissenschaften“ 
1919 und 1920 erschienenen zusammenfassenden Auf- 
sätze von W. Kossel ‘(4) und von M. Born (5) hinge- 
wiesen, deren Inhalt hier zum Teil als bekannt voraus- 
gesetzt wird. 
2) Unter _keal 
wird die Kilogrammkalorie 
standen. 
Ver- 
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