; i und I onisation 




















lee Elodan, a enäher finden 
i daß, während der experimentell bestimmte 
‚bstand der Mittelpunkte zweier nächstbenach- 
rter Na*- und Cl—-Ionen in dem in Fie.1 ab- 
ildeten Kochsalzeitter 2,816 X 10-8 cm ist, die 
mme der Radien der beiden Ionen sich aus 
b. 2 zu 0,517 + 0,953 — 1,470 X 10-8 ergibt, was 
‚etwas mehr als die Hälfte jenes Abstandes®) 
macht. Auch in diesem Punkt wollen wir weiter- 
hin nicht auf die genauen quantitativen, mit er- 
heblicher Unsicherheit behafteten Verhältnisse 
Wert legen, sondern nur auf das qualitative Re- 
sultat, wonach die Lage der Ionen im Kristall er- 
heblich. von der einer dichten Packung von 
; entfernt ist, ein Ergebnis, zu dem 
. Schwendenwein (3) durch ähnliche Rechnun- 
gen unter Zugrundelegung eines etwas modifi- 
zierten Ionenmodells und A. Lande (3) auf einem 
ganz. anderen Wege ebenfalls gelangt sind. 
3. Ionengröße und Löslichkeit. 
De "Mit diesen Kenntnissen der Abstufung der 
‚Größe der Ionen ausgerüstet, wollen wir die Lös- 
lichkeit der Alkalihalogenide betrachten. Die 
Pfeile i in der Tab. 3, die die Richtune- steigender 
BE angeben, lassen als besonders bemer- 
Tabelte 3. 




ou n (27,1) - | > ar 















art vier Minima der Löslichkeit erkennen: 
in der Reihe der Kaliumsalze beim Chlorid, in der 
eo der Rubidiumsalze beim Bromid, in der 
ep der Chloride und Bromide beim Kalium- 
"iR Sinne der Bornschen Herstalivitéerthedria (5) 
| das so zu deuten, daB die zwischen den entgegen- 
setzten Überschußladungen der Ionen herrschenden 
nziehungskräfte, die für das Zusammentreten der 
Ionen zum Kristallgitter in erster Linie verantwort- 
lich sind, in dem angegebenen Abstand gerade im 
i eichgewicht stehen mit den abstoßenden Kräften 
‘ischen den - -in beiden Ionen gleichgeladenen Elek- 
ronenhüllen einerseits und den positiven Kernen ande- 
rerseits. — 
2 9) Die Pfeile zeigen die Richtung steigender Lös- 
ren 
- 10) Bei LiBr, Lig, KF, RbF, CsF ist die Löslichkeit 
nur für Hydrate bekannt, doch lieB sich daraus auch 
deurete Abstufung der Löslichkeit Reeriaticr 


0 Ls, ndpunkt kte 
"Br 
_ phile Wirkung der Ionen eines Salzes 
ür die wasserfreien Salze die durch die Pfeile ange- 
salz. De a: der ganzen Tabelle könnte man 
zu folgender Regel zusammenzufassen versuchen: 
Bei den Alkalihalogeniden weist die Löslich- 
keit in einer Reihe von Salzen mit demselben 
Kation (Anion) und verschiedenen Anionen 
(Kationen) ein Minimum auf, wenn Kation und 
Anion ungefähr gleich groß sind, und steigt mit 
steigender Differenz der Ionenradien. 
Doch läßt sich diese Regel nicht streng in der 
‚Tab.3 durchführen. Zwei Ausnahmen machen 
sich besonders bemerkbar: einerseits müßte, da 
>Rb* ist, das Minimum in der Reihe der 
Bromide nach Rubidium, also frühestens zwischen 
diesem und Cäsium liegen, während es tatsächlich 
bei Kalium liegt. Andererseits sollte in der Reihe 
der Fluoride ein Minimum nach Natrium zum 
Vorschein kommen, wovon jedoch nichts zu be- 
merken ist!?). 
Der Versuch, diese Gesetzmäßigkeit auf an- 
dere Salze als die Alkalihalogenide auszudehnen, 
zeigte denn auch sofort, daß die Größe der be- 
teiligten Ionen nicht der einzige für die Löslich- 
keit maßgebende Faktor ist, sondern daß daneben 
von ausschlaggebender Bedeutung auch die La- 
dung und Struktur der Ionen sind‘), 
Von dem Zusammenwirken dieser drei Fak- 
toren hängt nun die Stärke dessen ab, was wir 
als die Wirkung der Ionen auf das Wasser oder, 
um einen zuerst von H. Freundlich gebrauchten 
Ausdruck zu benutzen, als hydrophile Wirkune 
der Ionen bezeiehnen wollen. Die relative h ydro- 
ist ee 
ihrerseits für dessen Löslichkeit von großer Be- 
deutung. 
4. Hydratationswärme der Ionen. 
Es gibt eine große Zahl von Tatsachen, deren 
Gesamtgewicht überzeugend für die Auffassung 
spricht, daß zwischen einem Lösungsmittel und 
den darin gelösten Ionen eine nähere Wechsel- 
wirkung besteht!?). 
In der in der Einleitung erwähnten Hydrata- 
tionswärme (Lösungswärme) gasförmiger Ionen 
finden wir nun ein quantitatives energetisches 
a2) Es sei hier erwähnt, daß F. Ephraim (9), dem 
seine umfassenden Studien tiber Komplexbildung und 
eine primitive geometrische Vorstellung als Ausgangs- 
punkt gedient haben, schon vor Jahrestrist darauf hin- 
gewiesen hat (bei meiner ersten kurzen Mitteilung (8) 
über diesen Gegenstand habe ich das leider iibersehen), 
daß die Löslichkeit von Salzen von der relativen Größe 
ihrer Ionen abzuhängen scheint. Die folgenden Aus- 
führungen werden zeigen, in welchen Fällen eine solche 
Regel, “die ja, wie aus obigem folgt, bereits in dem 
einfachsten Fall 
Geltung hat, 
kann. : 
_ 18) Nur weil die letzten zwei Faktoren bei den Ionen — 
der Alkalihalogenide (bis auf das Li-Ion) konstant _ 
sind, ergeben sich die relativ einfachen Verhältnisse 
der Tab. 3. = 
- 24) Man hat dafür einen einfachen chemischen Aus: 
druck in der Annahme gefunden, daß die Ionen in 
wässrigen Lösungen hydratisiert sind, d. h. sich mit 
dem Wasser zu mehr oder minder definierten chemi- 
sich als praktischer Führer 

schen Verbindungen vereinigen. 



der Alkalihalogenide keine genaue 
bewähren _ 


