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Maß dieser hydrophilen Wirkung der Ionen. Für 
die Ermittelung der Hydratationswärmen ist es 
jetzt am besten, von der in der Einleitung er- 
wähnten Zahl 323 keal für die Ionisierungsarbeit 
des HCl auszugehen: diese ermöglicht es, 
die Wärmetönung anzugeben, die beim: Auf- 
lösen gasförmiger Ht+-Ionen und Cl” -Ionen 
(Zustand I) in sehr viel Wasser unter Bildung 
einer verdünnten vollkommen ionisierten Salz- 
säurelösung (III) frei wird. Man denke sich da- 
zu diesen Übergang von I zu III auf dem Um- 
wege über wasformigen, undissoziierten Chlor- 
wasserstoff _(II) erfolgen. Bei dessen Bildung 
aus den Gasionen werden ja nach Foote und 
Mohler 323 keal frei. 
De); = 
ee 
Y : ogi 
17; 
(ID (HCl); Aq > Ht Aq; Cl” Aq (ID 
Man weiß aber aus direkten kalorimetrischen 
Versuchen, daß beim Auflösen von gasförmigem 
HC] in viel Wasser, wobei ebenfalls der Zu- 
stand III entsteht, 17-keal entwickelt werden. Also 
muß nach dem Gesetz der Erhaltung der Energie 
bei direktem Übergang von I zu III die Summe 
323 


“dieser beiden Wärmetönungen, d.h. 340 kcal, frei 
werden. DBezeichnet man die Lösungswärme 
(Hydratationswärme) der Gasionen mit W, so 
kann man somit schreiben 
Wa- + Wart = 340 keal. a ied ene nen (1) 
Andererseits läßt sich, und zwar ebenfalls auf 
hypothesenfreiem Wege, ermitteln, wie groß die 
Differenzen zwischen .der Hydratationswärme des 
H+ und verschiedener Kationen ist. Von den auf 
diesem Wege gemeinsam mit K. Sachtleben für 
eine Anzahl ein- und zweiwertiger Kationen er- 
mittelten Resultaten seien hier in Tab. 4 die rela- 
tiven Werte für Alkaliionen und das H+ an- 
gegeben, wobei die Hydratationswärme des K-Ions 
zunächst willkürlich gleich Null gesetzt wird. 
Tabelle 4. > 
H+ Lit Nat K+ Rbt+ Ost 
170 (36) 16 0 —6 — 10 keal.' 
Aus dieser Tabelle kann man also ablesen, daß 
die Hydratationswärme des HF um 170 kcal. 
größer, die’ des Os- um 10 keal kleiner ist als 
die des K+, Man kann nun diese Differenzwerte 
auch auf einem anderen, mehr theoretischen Wege 
gewinnen, indem man von der zuerst von Born 
eingeführten Größe, der Gitterenergie (5) der 
Alkalihalogenide ausgeht, d.h. der Energie, die 
bei der Bildung des Kristallgitters aus unendlich 
entfernten freien gasförmigen Ionen gewonnen 
werden kann. Die befriedigende Ubereinstim- 
mung der auf beiden Wegen erhaltenen Resultate 
spricht für die Brauchbarkeit der Bornschen 
Theorie für derartige Berechnungen, und man 
wird deshalb den entsprechenden ' Differenz- 
- zelnen Iönen zu finden. 

ie: mt Sree N > = : sey N 
Hydratationswärme der Halogen- 
ionen, deren Ermittlung. zurzeit nur- auf dem 
werten der 
theoretischen Wege möglich ist, ein gewisses 
Vertrauen entgegenbringen dürfen. Auch in der 
diesbezüglichen Tab.5 ist wiederum willkürlich =: 
die Hydratationswärme des Ol-Ions gleich Null 
gesetzt1). | 
Fabelles. = 
in Cl Br ee 
41 0 es ee ce kcal. 
Ein Blick auf die Tab. 4, 5 und 2 zeigt, » 
daß innerhalb der beiden Tonangrapoes die Hy- 3 
dratationswärme mit fallendem Ionehradius. steigt. © 
Es entspricht jedoch einer bestimmten Differenz — 
oder einem bestimmten Verhältnis der Ionen- — | 
radien eine wesentlich größere Differenz der © 
Hydratationswärme bei den Anionen als bei den © 
Kationen. So gilt nach Tab. 2 in bezug auf Ionen- | 
größe (J"—F)<(Ost — Nat). Trotzdem ist der — 
Unterschied in der Hydratationswärme zwischen — 
FH und’ de (61 kcal) viel größer als der zwischen — 
Nat und Ost (26 keal). Diese Resultate im Zu- — 
sammenhang mit den Verhältnissen der Tab. 3° 



= ee ” 
legten die Hypothese nahe, daß derjenige — | 
Faktor, der für die Löslichkeit. a Ei 
ist, nicht die relative lonengröße, sondern 7 
die relative Hydratationswärme der Ionen des 
betreffenden Salzes ist, und daß die Regel 
gelten könne: Bei Alkalihalogeniden weist bei ver- — 
schiedenen Salzen desselben Kations (Anions) die~ — 
Löslichkeit bei gleicher Hydratationswärme des 
Anions und Kations ein Minimum auf und wächst 
mit steigender Differenz der Hydratationswärmen. : 4 
Ist diese Regel richtig, so müßte es gelingen, mit — = 
Hilfe der Löslichkeitstabelle 3, der Gl. (1) und 
Tab.4 und 5 die Dreier der ein- 
In der Tat gelangt man 
durch die Annahme, daß WK+ =32undWa-=88 
keal ist, zu Werten der Tab. 6, die mit dem soeben _ 
genannten Satz qualitativ im besten Einklane 
stehen**®); die Ausnahmen, die wir. unter Zu 8 
grundelegung der relativen Ionengröße als den 33 
für die Löslichkeit maßgebenden Faktor fanden, 
verschwinden vollkommen. So ist das Verhalten — 
der Fluoride nicht mehr anormal, da die Hydra- 
tationswärme des F— viel größer als die a m 
15) Aus Gl. (1) und Tab. 4 und 5 kann man uch 
die Summe der Hydratationswärmen zweier entgegen 
gesetzt geladener Ionen erhalten, und man findet ‘z. B. 
We++Wa-— =170keal. Die Werte für die einzelnen” a 
Ionen bleiben aber zunächst unbestimmt. : 
16) Die Berechnung der Absolutwerte der rd { 
tionswärme einzelner Ionen wurde schon früher auf. 
einem anderen (2) von Born verbesserten Wege ver- 
sucht, wobei aber keine ganz sicheren Resultate er- 
zielt werden konnten. Ob es mehr als ein Zufall ist, 
daß der x für Wx+ erhaltene Wert 80 kcal mit — 
dem der ‘lab. 6 fast vollkommen übereinstimmt, wird 
erst die weitere Forschung zeigen können. Sehr weit. 
von der Wahrheit dürften aber die Werte der Tab. 6 
‚nicht entfernt sein; zurzeit ist allerdings deren "Ab- 
leitung, wie aus en en: nicht A = 
frei. 
