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iese Kationen an Größe wegen ich übertrifft. 
Tabelle 6. 
skönewärme der Gasionen in keal/Grammion. 


Wat 98 F- 129 
82 Cl~ / 88 
Rb+ 76 Bre 79 
Cst+ 72 AL 68 
Nimmt. man nun die Werte der Tab:6 als 
ichtig an, so kann man auch die Absolutwerte 
Hydratationswärme einiger zweiwertiger 
So wurde mit K. Sachtleben 

Wyg++ — 2 Wat = 308 keal; ist also Wy+ = 82 
o resultiert Wugt+ = 467 keal-und für das 
rößere Catt ein um etwa 100 kcal kleinerer 
Wert. Vergleicht man die Hydratationswärme 
von Ionen mit gleicher Struktur der äußeren 
Schale und ungefähr gleicher Größe, so folgt, daß 
ie doppelt geladenen Ionen eine etwa viermal 
rößere Hydratationswärme haben als die einfach 
eladenen. 
- 5 pena tsche Doatig der Hydratations- 
wärme. 
Prfodes Steigen der. Hudratatiouswarme mit 
allender Größe und steigender Ladung der Ionen 
zeigt bündig, daß sie das energetische Resultat 
einer elektrostatischen Wirkung der Ionen auf das 
asser vorstellt, wie sich aus folgender qualita- 
iven!”) Betrachtung ergibt. Aus seiner Grund- 
annahme, daß die „chemische Wirkung“ der 
"Ionen elektrostatisch zu deuten ist, hat - Kossel 
folgendes geschlossen, wobei er die tones alg un- 
durchdringliche Kugeln von bestimmter Größe, 
‘in deren Mittelpunkt sich die Ladung befindet, 
; Picivachtete: Die elektrische Arbeit, die bei der 
Annäherung zweier solcher entgegengesetzt ge- 
dener Ionen geleistet wird und als Wärme nach 
a ußen' abgegeben werden kann, ist natürlich um 
so größer, je größer die Ladung der Ionen ist; 
e wächst aber auch mit dem Grad der a 
ung der Ladungen aneinander, d.h. mit fallen- 
. Radius der Kugeln, der ja die kleinstmög- 
che Annäherung der zentralen Ladungen be- 
stimmt. 
~ Obwohl, wie_ wir am "Schluß des Ab- 
hnittes 2 gesehen haben, die Ionen durchaus 
nicht bis zur unmittelbaren Berührung ihrer 
ußersten Elektronenhüllen aneinander kommen, 
eist sich die von Kossel geforderte Abhängig- 
eit der Arbeit von der Größe der Ionen, wie die 
heorie und die Tatsachen zeigen, gls richtig. 
So ist denn auch die Energie, die bei der Bildung 
von 1 Mol kristallisiertem NaCl (Abstand zwischen 
nenmittelpunkten in Fig.’1 r =-2,816.10 ° em) 
47) Auf den Versuch von Born (2), die elektro- 
tische Deutung der  Hydratationswärme auch in 
| Hinsicht zu Aber, kann hier nur hin- 

s: dslichkeit und Tonigation vom Standpunkte der chtoimetrak Gur. 733 
aus gasförmigen Tchen resultiert (die Bornsche Git- 
terenergie) um etwa 11 kcal größer als die ent- 
sprechende Energie bei KCl (r = 3,140 .10 8, cm), 
weil das Na-Ion kleiner ist als das K-Ion. 
Nun fragt es sich, wie die elektrostatische 
Wirkung der Ionen, und zwar beider Vorzeichen 
auf ein nach außen elektrisch neutrales Gebilde, 
wie es die Wassermolekeln sind, möglich ist. “Es 
ist mehr als wahrscheinlich, daß in den aus einem 
Sauerstoff- und zwei Wasserstoffatomen bestehen- 
den Wassermolekeln die Elektronen der H-Atome 
in einem sehr nahen Kontakt zum Sauerstoff- 
atom stehen und dieses in ein doppelt geladenes 
Ion verwandeln, dem die zwei Wasserstoffkerne 
zur Seite stehen. Andererseits haben nach 
P. Debye (10) die Wassermolekeln Eigenschaften 
von Dipolen, d.h. von Gebilden, die aus zwei in 
einem bestimmten Abstand befindlichen, dem 
Vorzeichen nach entgegengesetzten punktförmi- 
gen Ladungen bestehen, und Born (10) hat be- 
reits diesen Dipolcharakter als Grundlage einer : 
Fig. 2. 
g Dipolcharakter der Wassermolekeln (Schema). 
Theorie der Ionenbeweglichkeit benutzt. Diese 
Eigenschaften der Wassermolekeln kann man für 
die erste Orientierung durch das Bild Fig. 2 
veranschaulichen, das nach Diskussionen mit 
Herrn K. F. Herzfeld entworfen wurde®®). 
Im neutralen flüssigen Wasser werden diese 
Dipole infolge der thermischen Bewegung alle 
möglichen Orientierungen haben; nähert man aber 
dem Wasser ein Gasion, so werden unter dem 
Einfluß seines elektrischen Feldes die Dipole 
orientiert (d. h. die Wassermolekeln polarisiert), 
indem sie dem Ion die entgegengesetzten 
Pole zukehren, die gleichnamigen vom Ion ab- 
wenden. Die dadurch zustande kommende an- 
ziehende Wirkung auf das Ion bewirkt, daß dieses 
in das Wasser hineingezogen, d.h. aufgelöst wird, 
wobei die anziehenden Kräfte Arbeit zu leisten 
haben einerseits gegen die Kohäsionskräfte zwi- 
schen den auseinander: gehenden Wassermolekeln, 
andererseits gegen die abstoßenden Kräfte zwi- 
schen den äußeren negativen Hüllen des Ions und 
18) Der äußere Kreis deutet die Lage der äußeren 
Elektrizitätsladungen (der 8 Elektronen “des O- ~ +Ions) 
und der zwei Wasserstoffkerne an; im Zentrum. -be- 
findet sich eine diese äußere überschüssige negative 
Aufladung neutralisierende positive Ladung, den 
Dipol wollen wir uns um diese _Kernladung angeordnet 
denken. Weshalb seine Lage a symmetrisch ge- 
zeichnet wurde, wird sich dem: 2 alas 
(Anm, 21) noch ergeben. 
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