


der Wassermolekeln. Der Überschuß der bei der 
-Polarisation des Wassers und der Annäherung 
an das Ion geleisteten über die verbrauchte Arbeit 
kommt als Hydratationswärme zum Vorschein. 
Die Fig. 3 deutet nun den Zustand einer sehr 
verdünnten Salzlösung in wunmittelbarer Nähe 
eines Ions an. Um diesen Zustand besser zu ver- 
stehen, müssen wir noch einer Erscheinung ge- 
denken, die bei den später zu erwähnenden 
Schlüssen eine wichtige Rolle gespielt hat: wir 
meinen die kontrahierende Wirkung, welche auf- 
gelöste Ionen auf das umgebende Wasser aus- 
üben, die sog. Elektrostriktion, ‚die zuerst von 
P. Drude und W. Nernst (1894) (12) auf die 
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Fig. 3. Polarisation des Wassers durch ein Ion. 
elektrische Ladung der Ionen zurückgeführt 
wurde. | 
6. Volumen der. Ionen in Lösung. 
Beim Auflösen von 1 Mol Soda (Na;CO,), das in 
festem Zustande das Volumen 42,8 ccm einnimmt, 
. in 100.000 ccm Wasser resultiert eine Lösung, die 
99994 ccm einnimmt, d.h. nicht nur weniger als 
die Summe der Volumina deren Bestandteile, son- 
als bei einwertigen, sondern es findet 1 
auch (der bei Denen der. ‘Hydratation - 
- warmen, hervorgehobene Unterschied -in x 
dern sogar weniger als das darin enthaltene | 
Wasser. Die daraus zu ersehende zusammen- 
ziehende Wirkung auf das Wasser ist an 
der Hand der Fig. 3 leicht zu verstehen. 
Es läßt sich zeigen, daß, wenn die Ionen 
in einem Kochsalzkristall so weit auseinander 
liegen, wie wir das im. Abschnitt 2 ge- 
sehen haben, auch im flüssigen Wasser die Mo- > 
lekeln disch beträchtliche ‚Zwischenräume!?) ge- 
trennt sein müssen. 
den Wirkung eines in Wasser aufgelösten Ions 
wird nun-nicht nur der Abstand zwischen dem. 
Ion und den dieses unmittelbar umgebenden 
*) Von der Erscheinung der Bildung von Doppel- 
molekeln in Wasser wollen wir der r Einfachheit halber 
--absehen. 
' Unter der starken anziehen- _ 
plaxen Ions zu deuten. ze 
. Zusammenstellung der Daten betreffend das sog. 
~ bei doppelt geladenen Ionen wesentlich. stärkı r 
zusammenzieht. 
Hydratationswirme des F— viel größer als 
3 kung um so stärker ist, je kleiner das Ion 
scheinbare Volumen des ae ‚negativ - una 
zu tragen. ; STE 
-lismus steht das Verhalten des ‘H+ -Ions. 
die Hydratationswärme des H+ um 154 keal 
‚als die des Nat. i 
.. gründet wird, folgt daraus, 
‚sung nicht einen von polarisierten : 
. symmetrisch umgebenen Punkt vor 


Wesen Haines werden aig zwischen zwe 
Molekeln im reinen Wasser, sondern auch die weite 
entfernten Wasserpartien werden, wie die Fig 
andeutet, eine wenn auch mit steigender. Entfer 
nung abnehmende Zusammenziehung erleiden 
Denn auch die polarisierende Wirkung des Ions 
wird sich mit abnehmender Intensität auch auf 
entferntere Molekeln erstrecken. 
Der in mehrfacher Hinsicht Ich Vv 
gleich der kontrahierenden Wirkung oe 
dener Ionen wurde mir wesentlich erleichte 
durch eine von Frl. E. Thierbach cusgorihed 















































scheinbare Volumen der Salze in Lésung??). Es 
zeigte sich, daß die Stärke dieser Wirku 
weitgehend parallel der Hydratationswärme e 
Ionen verläuft: nicht nur ist die Elekt 
striktion, wie bereits Drude und ‘Nernst 
fordert haben und G. v. Hevesy konstatiert: 
hydrophilen Wirkung der negativen — _Halogen- 
ionen einerseits und der positiven Alkaliion 
andererseits wieder: so ergibt sich, daß. das: F-=3 
obwohl es in Gasform wesentlich größer als Nat 
ist, in Lösung einen erheblich kleineren Raum 
dieses beansprucht, d.h. viel stärker das Wasser 
Dem entspricht auch, daß 
des Nat ist22). Br 
Dieser Parallelismas®?) ist ‘doshas wich 
weil man umgekehrt aus der Raumbeanspruch 
und kontrahierenden Wirkung der. Ionen in 
sung auch in den zahlreichen Fällen Schlüsse üb 
deren hydrophile Wirkung ziehen kann, wo die 
Hydratationswärme noch unbekannt ist. Es ergibt 
sich dabei u.a., daß auch bei zusammengesetzten 
Ionen im heey und ganzen die hydrophile ' 
je größer seine Ladung ist, wenn auch besond 
Einflüsse der Struktur -der Ionen (Zahl der a 
au) In: der eben betrachteten Sodalösung i 
— a2 eem. 
21) Für eine en in der Wirkung @ \ 
tiven und negativen Ionen auf das Wasser haber 
R. Lorenz und M. Born (10) auf ganz anderem 
Andeutungen erhalten. Die asymmetrische Lag. 
Dipols in Fig. 2 versucht dieser Token Rech 
22) Im heine Widerspruch zu Reson: Para 
Obwohl 
Gaszustand punktförmig, nimmt es in wisseriige 
sung ein deutlich größeres Volumen als das Na+ 
die kontrahierende Wirkung des + 
wesentlich schwächer als die des “Na+. Trot 
. Wie an anderer Stell 
daß das H 
t, sonder: als. 
H;0+ existiert. Seine hohe Hydrat: ionswärme. A 
zum großen Teil als _ die Bildungswirme da 
