







































5 nen in Wor ‘äußeren Schale bei Atomionen?®), 
jusammensetzung bei ‚komplexen Jonen) unver- 
ennbar sind. Hier seien nur einige Anionen in 
oe: ihrer hydrophilen Wirkung auf- 
ezä 
0H7,;F7, 00... = SO >06. 
2% Löslichkeit und hydrophile Wirkung. 
An der Hand der Resultate des letzten Ab- 
‚schnittes wollen wir jetzt durch einige wenige 
‚Beispiele den. Satz illustrieren, daß, ähnlich wie 
| bei den Alkalihalogeniden, die Löslichkeit auch 
oe vieler anderer Salze mit der relativen Stärke der 
hydrophilen Wirkung der beteiligten Ionen zu- 
sammenhängt. Auf Grund der Tab. 3 kann man 
die Halogenionen in drei Gruppen einteilen: 
1: bei den Salzen des F—, das stärker hydrophil 
als. alle Alkaliionen ist, steigt die Löslichkeit mit 
- steigendem nis (von Li bis Cs), also mit 
|  fallender hydrophiler Wirkung des Kations; 
2. bei den mittelstark hydrophilen Cl” und Br 
ER sich ein Minimum; 3. bei dem J-, das 
> chwächer hydrophil als die Kationen ist, fällt 
ie Löslichkeit mit steigendem Radius des Alkali- 
Man kann nun Bai Betrachtung der Löslich- 
keit der übrigen Alkalisalze alle anderen Anionen 
in diese drei Gruppen einordnen, und dabei zeigt 
sich folgendes: wie das F verhält sich auch das 
‘sehr stark hydrophile CO, "7; wie Cl~ und Br- 
u. a. das mittelstarke SO,~—: wie J~ die meisten 
‚großen zweiwertigen (Cr,O, —, PtCl,——), also die 
elativ zu den Alkaliionen a hydrophilen 
A inionen. 
Geht man jetzt von den Salzen der Alkali- 
jonen zu denen der zweiwertigen, also stärker 
‘Ay ydrophilen Erdalkaliionen (Mg — Ba) iiber, so 
die drei Gruppen: hier zeigen Firoride und Car- 
bonate ein Minimum der Löslichkeit (bei Ca bzw. 
Sr) wie bei den Alkaliionen etwa die Chloride und 
‘Sulfate, während bei den Sulfaten bereits eine mit 
‚steigendem Ionenradius des Kations (von Mg bis 
Ba) fallende Löslichkeit zu beobachten ist, wie 
rüher etwa bei den Jodiden. Schließlich fällt 
bei den vierwertigen, also besonders stark hydro- 
- philen Kationen des Ti, Zr, 
_ Löslichkeit bereits beim Fluorid sehr stark in der 
2%) Den Einfluß der Struktur der äußersten Elek- 
“tronenschale auf die” elektrostatische Wirkung der 
Ionen in Kristallen hat neuerdings H. Grimm (3) ein- 
gehend diskutiert. 
2724) Die Werte für die Chlorate sind am Rande der 
Tab. 3 eingesetzt. Sie sind nur in bezug auf die Ab- 
stufung der Löslichkeit (sie fällt vom Li bis Rb) mit 
den Werten der Halogenide vergleichbar, während‘ die 
* Absolutwerte aus der Tabelle herausfallen. Nur mit 
- Ionen gleicher Struktur (BrO; , JO; ) läßt sich 
das ClO;7 zu einer der Tab. 3 analogen Tabelle ver- 
_ einigen. Der große Einfluß der Struktur der Ionen 
auf die Löslichkeit macht sich u. a. auch bei den Salzen 
'egangen werden kann. 
syesgäl = ag aeg te Säge Bi Sai h TR 
öslichkeit und Tonisation vom Standpunkt: 
großen einwertigen (z. B. 010, )%) und die sehr — 
‚verschiebt sich die Einordnung der Anionen in 
Ce und Th die 
- des Silberions bemerkbar; worauf hier ar nicht näher 

x Atomstruktur. 
angegebenen Reihenfolge, die die der steigenden 
Ionenradien, also abnehmender hydrophilen Wir- 
kung ist. Es verhält .sich somit das Fluorion 
gegen die zweiwertigen Metallionen so, wie das 
Chlorion oder Bromion gegen die einwertigen und 
gegen die vierwertigen bereits so, wie das Jodion 
gegen die einwertigen. Der Zusammenhang aller 
dieser Regelmäßigkeiten der Löslichkeit mit “der 
relativen Stärke der hydrophilen Wirkung der 
Ionen ist unverkennbar. 
8. Löslichkeit, Ionisation und Komplexbildung. 
Die in den vorhergehenden Abschnitten behan- 
delten, die Löslichkeit betreffenden Gesetzmäßig- 
keiten stehen im engsten Zusammenhang mit der 
die Grundanschauungen der Ionentheorie berüh- 
renden Frage nach der Natur der „dissoziierenden 
Kraft“ der Lösungsmittel. Zwar rechnete man ge- 
wöhnlich zu den Wirkungen dieser „Kraft“ in 
erster Linie die Dissoziation von gelösten Mo- 
lekeln in die Ionen. Nach den heutigen An- 
sichten ist aber der Prozeß der Dissoziation etwa 
einer NaCl-Molekel dem Prozeß der Auflösung 
vom kristallisierten NaCl-Salz weitgehend analog. 
Denn beide bestehen aus Ionen (vgl. Fig. 1), und 
in beiden Fällen handelt es sich darum, den durch 
die elektrostatischen Anziehungskräfte bewirkten 
Zusammenhalt dieser Ionen zu lösen. Der Zu- 
sammenhang zwischen beiden Erscheinungen ist 
denn auch lange geläufig und wurde von P, Wal- 
den (11) besonders überzeugend dargetan. Er 
untersuchte einerseits das Lösungsvermögen, an- 
dererseits das Ionisationsvermögen einer Reihe 
von Lösungsmitteln gegenüber einem bestimmten 
Elektrolyten. Der Parallelismus war vollkommen, 
und zwar wachsen beide Größen mit steigender 
Dielektrizitätskonstante des Lösungsmittels?). 
Daß auch die Fähigkeit eines Salzes, sich mit 
Wasser zu kristallisierten Hydraten (Komplex- 
salzen) zu vereinigen, im allgemeinen mit der Lös- 
lichkeit des anhydrischen Salzes steigt, kann eben- 
falls an der Hand der Tab.3 gezeigt werden. 
Entsprechend der Zunahme der Löslichkeit der 
Fluoride vom Li zum Cs kennt man zwar beim 
KF, RbF und CsF, nicht aber bei den schwer- 
löslicheren LiF und NaF Hydrate. Nun steigt 
ja in der Reihe der Jodide die Löslichkeit um- 
gekehrt vom Cs zu Li, und hier findet man auch, 
daß zwar das Li- und Na-Salz, nicht aber KJ, 
RbJ, CsJ Hydrate bilden. 
- Das Gebiet der Salzhydrate berührt sich un- 
mittelbar mit dem der Komplexsalze, die Ammo- 
5) In diesem Zusammenhange sei erwähnt, daß die 
in Tab. 3 zum Vorschein kommenden Gesetzmäßig- 
keiten nicht auf wässerige Lösungen beschränkt sind. 
Dieselbe Abstufung der Löslichkeit der Alkalihaloge- 
nide gilt auch, soweit das vorliegende experimentelle : 
Material reicht, für Methyl-, Athyl-, Propyl-, Isoamyl- - 
alkohol, für Aceton, Furfurol, Acetonitril und Propio- 
nitril. Dies ist sehr bemerkenswert, wenn man be- 
‚denkt, daß die absoluten Beträge der Löslichkeit in 
diesen Lösungsmitteln in weiten Grenzen variieren. 
So ist die des KCl in oe ec 1000mal kleiner 
als in Wasser. 


