. von Lindh besteht nun in der Feststellung, daß. 
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By ia Be 1922 

Das interessante Ergebnis der Untersuchung 
die K-Absorptionskante von Chlor bei etwas ver- 
schiedenen Wellenlängen liegt, je nachdem Chlo- 
rid, Chlorat oder Perchlorat als absorbierende 
Substanz verwendet wird. Nach Kossel unter- 
scheiden sich aber die verschiedenwertigen Modi- 
fikationen eines Elements durch die Besetzungs- 
verhältnisse ihrer äußeren Atomschalen. Um den 
Lindhschen Fffekt modellmäßig verständlich zu 
machen, haben wir also den Einfluß der äußeren 
Schalen auf die K-Grenze, d. h. auf die K-Ioni- 
sierungsarbeit, zu diskutieren. Dies soll zunächst 
in möglichst elementarer Weise geschehen?). 
Man denke sich etwa ein siebenfach positives 
Cl-Ion, wie man es als Bestandteil des ClO, -Ions 
im KClO,-Kristall anzunehmen hat; es besteht 
aus einem 17fach geladenen Atomikern, einer 2fach 
besetzten K-Schale und einer Sfach besetzten 
L-Schale. Eine M-Schale besitzt es nicht. Das 
einfach negative Cl-Ion, der bekannte Baustein 
des ‘Steinsalzkristalles, unterscheidet sich von 
jenem gerade durch den Besitz einer M-Schale 
von 8 Elektronen. Da das Potential dieser 8 M- 
Elektronen auf ein K-Elektron positiv ist, wird 
die K-Ionisierungsarbeit durch ihre Gegenwart 
erleichtert. Um dies anschaulich einzusehen, 
denke man sich die M-Schale des Cl -Ions durch 
eine gleichmäßig mit negativer‘ Elektrizität 
: (8 Elementarquanten) belegte Kugeloberfläche er- 
setzt; diese übt auf ein in ihrem Innern befind- 
liches Elektron keine Kraft aus. Es werde nun 
einerseits beim Cl -Ion, andererseits beim 
Cl+++++++-Ion ein K-Elektron ins Unendliche 
entfernt. Auf der Strecke von der K-Schale bis 
zur (reellen oder virtuellen) M-Schale muß an 
beiden Elektronen die gleiche (positive) Arbeit 
geleistet werden. Zur weiteren Entfernung ins 
 Unendliche ist nun beim Cl -Ion, welches nach 
. größer als bei CI , und die 
Verlust eines K-Elektrons nach außen elektrisch 
neutral wirkt, keine weitere Arbeitsleistung mehr 
erforderlich, wohl aber beim Cl+++++++-Ion, das 
dank der überschüssigen positiven Kernladung 
‘eine Anziehung auf das im Äußern befindliche 
Elektron ausübt, die überwunden werden muß. 
Die Ionisierungsarbeit ist demnach bei C]+++++++ 
K-Grenze von 
Clt+t+t++t+ sollte also gegenüber der von Ol 
nach der härteren Seite verschoben erscheinen. 
Wie man leicht absehatzt, sollten sich die ent- 
sprechenden Anregungsspannungen um etwa 100 
Volt unterscheiden?). 
2) a Das hier benutzte Verfahren muß als sehr roh 
bezeichnet werden, da nur die Energiebilanz eines Elek- 
trons, nicht die des gesamten. Atoms betrachtet wird, 
überdies lediglich mit den Hilfsmitteln der Statik. 
Wie sich die Diskussion streng durchführen ließe, ist 
aus einer früheren Arbeit des Verf. (Ann. d. Phys. 
66, 437, 1921) zu ersehen. 
3), Bei Berücksichtigung sekundärer Einflüsse (Kon- 
traktion des ganzen Atoms bei: Entfernung eines K- 
Elektrons) würde sich ein (möglicherweise erheblich) 
kleinerer Wert ergeben. 
Wentzel: Röntgenspektren und chemische Valenz. 465 
Befinden sich die Ionen im Kristallverband, 
beispielsweise im KCLlO,- bzw. KCl-Kristall, so 
wird der Effekt allerdings nur zum Teil zur 
Ausbildung kommen können, da das Potential der 
in der Umgebung befindlichen Kristallionen auf 
das betreffende K-Elektron bei KC10, positiv, bei 
KCl negativ ist. In Analogie zu dem bekann- 
ten Modell der Kristallstruktur von Kalkspat 
kann man nämlich annehmen, daß in einem 
KCI10,-Kristall jeweils 4 O” -Ionen in einem 
relativ kleinen Abstand um ein Cltt+t+tt+t+t+- 
Ion herumgruppiert sind und mit diesem ein sta- 
biles Ganzes, ein ClO, -Ion bilden. Wir wollen 
uns darauf beschränken, ein solches ClO, -Ion 
mit einem Cl’ -Ion zu vergleichen; von dem 
Einfluß der K+-Ionen, der doch im wesentlichen 
bei Chlorid und Perchlorat der gleiche sein wird, 
sehen wir ab. Ebenso wie die 8 Elementarladun- 
gen der M-Schale von Cl denke man sich jetzt 
auch die 8 überschüssigen Elementarladungen der 
4 QO -Ionen bei ClO, gleichmäßig über eine 
Kugeloberfläche verteilt; die Modelle von Cl 
und ClO, unterscheiden sich dann in elek- 
trischer Hinsicht nur noch durch die Radien 
jener Kugeloberflächen. Auf Grund der obigen 
Überlegungen sieht man leicht, daß dasjenige Ion, 
das den größeren Radius hat, die härtere Absorp- 
tionskante besitzen muß. In der Tat erhielt 
Lindh die K-Grenze von Cl bei Verwendung von 
KCIO, als absorbierender Materie härter als bei 
Verwendung von KCl; um in Übereinstimmung 
mit unserem Ergebnis zu kommen, braucht man 
also nur die modellmäßig sehr einleuchtende An- 
nahme zu machen, daß im ClO, -Ion der mitt- 
lere Abstand der O-Kerne vom Cl-Kern größer 
ist als der Radius der M-Schale im Cl -Ion. Die 
von Lindh gemessene Wellenlängendifferenz ent- 
spricht einer Spannungsdifferenz von 7 Volt, ist 
also erheblich kleiner als die Differenz, welche 
die . Theorie oben für reine Cl - und 
Ol+++++++-Ionen ergab). Man kann daraus 
schließen, daß der Abstand der O-Kerne vom 
Cl-Kern bei ClO,” nur wenig größer ist als der 
Radius der M-Schale von Cl , daß also die 
Durchmesser der beiden Ionen von gleicher 
Größenordnung ‚sind. 
Den Untersuchungen von Jandh mit Cl gingen 
diejenigen von Bergengren®) mit P voraus. Die- 
ser erhielt mit Phosphörsäure und Phosphaten 
eine etwas härtere K-Grenze als mit schwarzem 
Phosphor; der Unterschied war von gleicher 
Größenordnung wie bei Lindh (6 Volt). Es liegt 
außerordentlich nahe, auch diesen Effekt durch 
eine Verschiedenheit der Ionisationsverhältnisse 
zu erklären. Bergengren selbst bringt ihn mit 
der Allotropie von weißem und schwarzem Phos- 
phor in Zusammenhang. Bei violettem Phosphor, 
der aus weißem und schwarzem Phosphor zusam- 
mengesetzt sein soll, erhält er nämlich eine Ver- 
4) Man beachte aber Anm. 3, 
5) ZS. f. Phys. 3, 247, 1920. 
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