

doppelung der K-Kante; die weichere Kante 
stimmt mit derjenigen des schwarzen Phosphors 
überein, die härtere nahezu mit der der Phosphor- 
säure. Letztere schreibt er dem weißen Phos- 
phor zu. 
2. Äußerungen photoelektrischer®) und chemischer 
Tonisation in der Frickeschen Feinstruktur der 
K-Grenze. 
Die obigen Uberlegungen stehen in gewissem 
Zusammenhang mit einer kürzlich vom Verf.?) 
gegebenen Theorie der Feinstruktur der K- 
Grenze. Wie H. Fricke®) festgestellt hat, ist die 
K-Absorptionsgrenze bei den leichten Elementen 
auf der harteren Seite von einer oder mehreren 
schwächeren Albsorptionsdiskontinuitaten ‘beglei- 
tet; wie Verf. 1. e. hat zeigen können, gehören 
diese schwächeren Kanten solchen Atomen an, die 
in der K-, L- oder M-Schale infolge Photoeffektes 
bereits eine einfache Jonisation erlitten haben?). 
Bei Fricke sowohl wie bei Bergengren-Lindh 
handelt es sich also um eine Verschiedenheit der 
Schalenbesetzung. Es besteht aber folgender 
wesentlicher Unterschied: Wenn bei Lindh von 
KCl zu KC10, übergegangen wurde, so wurden 
zwar den Chlorionen 8 Elektronen entzogen; aber 
diese wurden nicht ins Unendliche entfernt, son- 
dern nur auf die benachbarten O-Ionen verteilt, 
so daß der Kristall im ganzen: elektrisch neutral 
blieb, und hierdurch wurde, wie oben ausgeführt, 
die erwartete Verschiebung der K-Kante größten- 
teils kompensiert. Eine solche Kompensation 
tritt bei der Frickeschen Feinstruktur nicht ein; 
ein bestimmtes Cl-Ion befindet sich hier ja immer, 
gleichviel ob es im Innern ein-, zwei- oder drei- 
fach ionisiert ist, in derselben Kristallumgebung, 
und diese kann also auf die Größe der N 
regungsarbeiten, die jenen Jonisationszustanden 
entsprechen, keinen Einfluß haben!?). Auf diese 
Weise versteht man, daß die von Fricke gemesse- 
nen Abstände benachbarter K-Kanten von 
gleicher Größenordnung und sogar größer sind 
als die von Lindh und Bergengren festgestellten 
Abweichungen, obwohl es sich dort um einfache, 
hier aber um etwa achtfache Ionisation handelt. 
Lindh hat übrigens die Frickesche Feinstruktur 
8) Unter photoelektrischer Ionisation ist in diesem 
Zusammenhang die Entfernung innerer Elektronen aus 
dem Atom infolge von Röntgenerregung zu verstehen 
(vgl. S. 464). 
*) In der in Anm. 2 zitierten Arbeit, § 5. 
8) Phys. Rev. 16, 202, 1920. 
®) Die Kosselsche Erklärung dieser Kantenfein- 
struktur mittels virtueller Bahnen im Atomäußern 
(ZS. f. Phys. 1, 119, 1920) ist unbefriedigend, da sie 
den regelmäßig linearen Gang der Frequenzdifferenzen 
mit der Ordnungszahl unverstanden läßt. Nach der 
Kosselschen Theorie wäre beispielsweise bei Cl über- 
haupt keine‘ Feinstruktur möglich. 
10) Die in der Umgebung befindlichen Ionen werden 
zwar ebenfalls photoelektrische Ionisierung und da- 
mit eina positive Aufladung erfahren können, aber ihr 
Ionisationszustand wird im Zeitmittel immer der 
gleiche sein. Schwankungen desselben könnten höch- 
stens die Schärfe der Absorptionskante beeinträchtigen. 
von der Valenz zu erwarten ist. 













































Anffnssunk zu re ist. 
In einem Falle scheint es sich aber auch % 
der Frickeschen Feinstruktur nicht um pho 
elektrische Ionisierung, sondern um Unterschi« 
in der chemischen Ionenbildung zu handeln. 
22 Ti, 23 V, 24 Cr hat Fricke auch auf der wei 
ren Seite der Hauptkante eine schwächere 
kontinuität beobachtet, was insofern auffällig 
als sich alle sonst | beobachteten Kantenfeinstr 
turen™) ausschließlich nach der härteren Seite 
strecken. Verf. hat l. e. die Vermutung ausg 
sprochen, daß das Auftreten dieser weichere 
Kante durch die ehemische Sonderstellung 
Elemente 22 Ti bis 28 Nit?) bedingt sei, bei den 
sich die M-Schale nach Bohr weder i der st 
bilen Achter- noch in der stabilen Achtzehne 
konfiguration befindet und sich daher mit einigen 
ihrer Elektronen chemisch betätigen kann. - ; 
der sind die K-Grenzen der Elemente 25 Mn bi S 
99 Cu noch nicht auf ihre Feinstruktur hin un ar- 
sucht. Die von Fricke verwendeten absorbieren- 
den Stoffe waren TiOs, V50;, und K.CrOs, d 
vierwertiges Ti, fünfwertiges V und sechswertig 
Cr; die entsprechenden Ionen haben sämtlie h 
eine achtfach besetzte M-Schale. Man kann sich 
nun vorstellen, daß neben deni Ionen der Maxima 
valenz (vielleicht gerade infolge der Röntgen- 
bestrahlung) auch zwei- oder ıdreiwertige Ionen 
vorhanden waren; dann ist in der Tat das Auf- 
treten einer Sbeicherft Kante zu erwarten, | 
aus Überlegungen folgt, die den oben für Cl au 
geführten vollkommen analog sind‘*). Auch 
Größenordnung der beobachteten Kantenabstän 
(sie entsprechen bei V und Cr einer Spannur 
differenz von 13 bzw. 12 Volt) stimmt gut 
dieser Annahme. Wir hätten es also hier jew 
zu tun, ähnlich wie in. dem oben erwähnt 
Absorptionsspektrum des violetten Phosphors. 
3. Die weichen KPß-Satelliten. 
Wir wenden uns nunmehr zu den chara : 
ristischen Hmissionsspektren der chemischen Ele- 
mente, die bekanntlich Liniencharakter haben, 
und stellen die Frage, ob für diese ähnlich wie 
für die Absorptionsspektren eine Abhängig 
Wir beschrän- 
ken uns wiederum auf ‘die K-Serie, die härt 
der bekannten Liniengruppen. Dieselbe komm 
dadurch zustande, daß ein Elektron aus der 
M- oder N-Schale in die K-Schale übergeht, nach 
dem diese durch Elektronenstoß oder Photoef 
ein Elektron verloren hat; die bei jenem U 
11) Vgl. G: Hertz, ZS. £. Phyir 3, 19, 1920. — 
er öm, Diss. Lund 1919. En 
12) „Übergangsionen“, vgl. H. BE 28. i. 
Chemie 98, 353, 1921; S. 362 u. O80, 2 Be 
13) Daß es sich um den Unterschied zwei- un drei 
wertiger Ionen Hana wie Verf, ae 

