

Wentzel: 
_ liecht von der Frequenz v= W/h emittiert. 
- Wir knüpfen an die obige Untersuchung der 
Elemente mit veränderlicher M-Schalenbesetzung 
(15P bis 28Ni) an. Auf Grund des dort ver- 
wendeten Bildes einer kontinuierlich geladenen 
M-Schale, die auf die in ihrem Innern stattfin- 
 denden Energieumsätze keinen Einfluß haben 
würde, wäre für die K,- und die Kg-Linie, welche 
 Elektroneniibergingen aus der L- bzw. M-Schale 
in die K-Schale entsprechen, keine Abhängiekeit 
von der Valenz zu erwarten, von der K,-Linie 
aber, die einem Übergang aus der N- in die K- 
Schale (also durch die M-Schale hindurch) ent- 
spricht, die gleiche Abhängigkeit wie für die 
K-Albsorptionsgrenze.. Nun gibt aber jenes Bild 
offenbar nur für solche Elektronenbewegungen 
eine ausreichende Näherung, bei denen sowohl 
der Anfangs- wie der Endpunkt in diejenigen Be- 
_ reiche fällt, wo das Potentialfeld der geladenen 
 Kugeloberfläche dasjenige der wirklichen M- 
Schale gut approximiert; das ist einerseits in 
großer Kernnähe, andererseits weit außerhalb 
des Atoms der Fall. Bei der K-Grenze, der 
 K.- und der K,-Linie trifft jene Bedingung 
_ zweifellos zu. Anders bei der Kg-Linie. Diese 
_ wird emittiert, wenn ein M-Elektron in die K- 
Schale übergeht. Das Potential der übrigen 
'M-Elektronen. auf das übergehende ist im End- 
zustand des Prozesses größer als im Anfangs- 
zustand; durch ihre Anwesenheit wird also die 
beim Übergang freiwerdende Energie und damit 
die ausgestrahlte Frequenz verkleinert. Je 
höher die M-Schale besetzt ist, desto größer wird 
der Potentialunterschied im Anfangs- und End- 
_ zustand und desto weicher die emittierte ß-Linie 
ef sein. Die Unterschiede werden wiederum durch 
den Einfluß der benachbarten Ionen zum Teil 
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kompensiert, aber nicht in ihrer Richtung geän- 
dert werden können. Die ß-Linie sollte also qua- 
litativ die gleiche Abhängigkeit von der Valenz 
zeigen wie die Absorptionskante und die y-Linie. 
E. Hjalmar‘*) hat die K,-Linie von zwei- 
 wertig negativem und sechswertig positivem 
- Sehwefel auf einen derartigen Effekt hin unter- 
sucht und keinen Lagenunterschied feststellen 
können. Er führt selbst das negative Ergebnis 
seiner Messungen darauf zurück, daß infolge 
erhöhter Temperatur eine chemische Um- 
setzung stattgefunden haben könne. Einen 
Hinweis auf eine Erklärungsmöglichkeit erblicken 
wir in dem Umstande, daß Hjalmar mit zweiwer- 
tigem Schwefel neben der Haupt-ß-Linie einen 
weichen Begleiter erhielt). Könnte man an- 
day ZS. Physi? geet, 1928, Nee, 
“ 15) Außerdem wurde auch ein harter Begleiter ge- 
- funden. Hjalmar identifiziert ihn (auf Grund der 
Moseleyschen Beziehung) mit der y-Linie der nächst 
schwereren Elemente. Auch diese Linie zeigt keine 
_merkliche Abhängigkeit von der Valenz. Dieser Um- 
stand spricht gleichfalls zugunsten der Annahme, daß 
die Valenz des Schwefels in einer der beiden Auf- 
nahmen nicht gut definiert war. 






" Röntgenspektren und chemische Valen 
gang freiwerdende Energie W wird als Röntgen- 
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"nehmen, daß bei beiden’ Aufnahmen überwiegend 
Sulfat vorhanden gewesen ist, so hätte man, um 
den Anschluß an die obigen Überlegungen zu er- 
reichen, die intensive Hauptlinie dem Sulfat, den 
weichen Begleiter dem Sulfid zuzuschreiben. 
Doch scheint uns die Frage zur eingehenden Dis- 
kussion noch nicht reif zu sein, da die bisherigen 
Angaben über die chemische Zusammensetzung 
der emittierenden Substanzen und insbesondere 
über die relativen Intensitäten der beobachteten 
Begleiter völlig unzureichend sind. Dies gilt vor 
allem auch für die nächst leichteren Elemente 
15 P, 14Si, 13 Al, 12 Mg, bei denen Hjalmar*®) 
je zwei weiche ß-Begleiter beobachtet hat. : 
Bei 17 Cl, 19K und 20Ca ist nur ein harter 
B-Begleiter bekannt, dessen Ursprung vom Verf. 
l. ec. auf photoelektrische Ionisierung zurückge- 
führt wurde. Das Fehlen anderer Begleiter er- 
klärt sich daraus, daß bei den genannten Ele- 
menten die Ionen mit 8fach besetzter M-Schale 
die sonst etwa möglichen Ionen an Stabilität weit 
übertreffen. Bei 22 Ti tritt auf einmal. wieder 
ein weicher Begleiter auf; er konnte von Hjal- 
mar bis 28 Ni verfolgt werden. Die Analogie zu 
den oben beschriebenen Verhältnissen bei der K- 
Absorptionskante ist frappant. Sie wurde zuerst 
von Sommerfeld bemerkt, der feststellte, daß der 
Abstand des Bß-Begleiters von der Haupt- 
B-Linie fast genau mit dem Abstand der weichen 
Frickeschen Kante von der Haupt-K-Kante über- 
einstimmt. Sommerfelds ursprüngliche Deutung 
dieser Feinstrukturen als „intermediärer Du- 
'bletts“ ist nach einer Bemerkung von Sommer- 
feld in den Physik. Ber. 2, 842, 1921, nicht auf- 
rechtzuerhalten. Wir haben vielmehr in der Li- 
nien- ebenso wie in der Kantenfeinstruktur den 
Einfluß der chemischen Ionisationsverhältnisse 
zu erblicken. Beispielsweise wird man in der 
Hjalmarschen Aufnahme der ß-Gruppe von V, 
die mit V5Ö,; erhalten wurde, die Haupt-ß-Linie 
(8:1) dem fünfiwertigen Ion (8fach besetzte M- 
Schale), den weichen Begleiter (ß’) einer Beimen- 
gung von drei- oder zweiwertigen Ionen (10- bzw. 
11fach besetzte M-Schale) zuschreiben können. 
Die K,-Linie ist erst von 20 Ca aufwärts von 
Element zu Element beobachtet und sicher iden- 
tifiziert1?). Bei ihr müssen wir nach Obigem eine 
analoge Feinstruktur wie bei der Kg-Linie und 
der K-Grenze erwarten; doch ist eine solche, ver- 
mutlich wegen zu geringer Intensität, bis jetzt 
nicht bemerkt worden. 
Wie man sieht, sind die bisherigen experimen- 
tellen Ergebnisse mit der hier vertretenen Auf- 
fassung durchaus in Einklang. Freilich ist das 
Material, auf das wir uns stützen» noch recht 
dürftig. Bei den Elementen. oberhalb 29 Ou, z.B. 
35 Br. ist überhaupt noch kein Anzeichen einer 
Abhängigkeit der Röntgenspektren von der Va- 
lenz gefunden worden. Man würde solche. in 
erster Linie in der L-Serie zu suchen haben, da 
16) ZS. f. Phys. 1, 439, 1920. 
17) Vgl. aber Anm. 15. 






