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In allen diesen Fallen ist durch die Halb- 
acetalbildung das Kohlenstoffatom 1 asymme- 
trisch geworden und so zur Ursache der Existenz- 
= ; möglichkeit zweier raumisomerer Formen. Jeder 
- S$Strukturtypus von II bis VI läßt darum zwei 
_  raumisomere Formen zu (&- und ß-Form). Die 
beiden isomeren Formen vom Typus III glaubte 
man bisher mit einiger Sicherheit der «- und 
ß-Form des Traubenzuckers zugrunde legen zu 
dürfen, ohne daß aber für diese Auffassung bis- 
her ein sicherer Beweis vorhanden wäre. 
Im Zucker stehen also die fünf vorhandenen 
° Hydroxyle um die Verbindung mit dem Carbonyl 
in Konkurrenz, und wenn es auch unschwer ge- 
lingt, die eine oder andere der hierbei möglichen 
> Formen (z. B. die eben erwähnte «- und 
_ §-Glucose) in einheitlichem Zustand abzu- 
scheiden, so ist doch gewiß, daß in Lösungen 
des Zuckers eine dauernde gegenseitige Umwand- 
lung stattfindet, deren Ergebnis ein Gleichge- 
- wicht aller möglichen Formen ist. 
je Größere Stabilität als die halbacetalischen 
— Formen der freien Zucker zeigen ihre Doppel- 
acetale, die wir uns formal so entstanden denken 
_ können, daß die halbacetalische Zuckerform mit 
einem zweiten alkoholischen Hydroxyl unter 
_ Wasseraustritt reagiert. Dieses zweite Hydroxyl 
kann aus zwei verschiedenen Quellen stammen. 
Entweder es wird wieder dem eignen Molekular- 
verband entnommen; dann steht die aldehydische 
Gruppe gleichzeitig mit zwei verschiedenen Hy- 
_ droxylen des eigenen Moleküls in Verbindung 
und es entstehen Stoffe wie das Laevoglucosan, 
das o-Glucosan oder das sogen. Glucaloxyd (An- 
-  hydro-mannose), die der. Klasse monomolekularer 
Zuckeranhydride angehören. Sie finden heute 
allgemeines Interesse wegen ihrer möglichen Be- 
-ziehung zur Chemie der Polysaccharide. 
Als Beispiel sei die Formel angeschrieben, die 
möglicherweise dem Glucaloxyd zukommt: In ihr 
st die Sauerstoffbrücke von 1 nach 2 zweifels- 


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Bergmann: Über die Bildung der Glucoside. > 839 
frei, die andere verläuft wahrscheinlich von 1 
nach 4; doch hat sich noch nicht absolut aus- 
schließen lassen, daß nicht statt 4 ein anderes 
Hydroxyl, etwa in 5, am zweiten Ring beteiligt ist. 
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CH;:CH-CH:CH-CH-CH 
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Darnach könnte man sich das Glucaloxyd ebenso- 
gut aus Formel II wie aus IV durch intramole- 
kulare Wasserabspaltung entstanden denken. 
Gehen die Zuckerhalbacetale Anhydrisierung 
mit molekülfremden Alkoholen ein, z. B. mit 
Methylalkohol oder dgl., so entstehen jene ge- 
mischten Acetale, die als Glucoside lange bekannt 
sind. Den Zuckerformeln II bis VI entsprechen 
dann folgende Glukosidformeln VIII bis XII: 
PH 
CH, :CH-CH: CH: CH- C 
| 
VIIL = | | | | Di 
OH OH OH OH OCH, 
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CH,-CH:CH-CH- CH: C 
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OH OH OH OH OCH, 
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| | | N 
OH OH OH OH NOCH; 
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XI. CH; CH-CH-CH-CH-C 
OH OH OH OH OCH; 
Da alle diese Einzelformeln zwei raumisomere 
Glucoside wiedergeben (wegen der Asymmetrie 
des aldehydischen Kohlenstoffatoms), ist die Zahl 
der möglichen Methylglucoside gleich zehn. 
In diese Klasse glucosidischer Zuckeracetale 
gehören die natürlichen Glucoside. Nur ist bei 
ihnen die alkoholische Komponente erheblich ver- 
wickelter gebaut als der für unser Beispiel be- 
nutzte Methylalkohol. 
Einen besonderen Fall bilden die Disaccharide 
(und Polysaccharide). 
dische Teil des Acetals von dem einen Zucker 
geliefert, der sich aber hier nicht eines beliebigen 
Alkohols bedient, sondern zur Glucosidierung 
das Hydroxyl eines zweiten Zuckers benutzt. 
Also ist auch die alkoholische Komponente ein 
Zucker, und damit gewinnen die Disaccharide 
gegenüber den einfachen Glucosiden noch erheb- 
lich an Komplikationsmöglichkeiten. Wir brau- 
chen nur die folgende Zustandsformel eines 
Disaccharids zu betrachten, die eine von den 
vielen möglichen Strukturen wiedergibt, um ein 
Bild von der Mannigfaltigkeit der Disaccharide 
zu gewinnen: 
Hier wird der aldehy- ° 
