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reinem gasfreiem Silber als Standardsubstanz 
ein gelöstes Problem. Es muß demnach zweifel- 
haft erscheinen, ob man mit der Harvardmethode 
noch zu einem höheren Grade von Genauigkeit 
wird gelangen können als bisher. Da bei ihrer 
Anwendung das Silber als „sekundäre Basis“ 
dient und dessen Atomgewicht immerhin mit 
einer Unsicherheit von t/ioooo behaftet ist, so 
geht diese Unsicherheit auch in die Atomgewichte 
aller Elemente ein, die auf diese Basis bezogen 
sind. Man dürfte deshalb auf diesem Wege erst 
dann zu einem noch höheren Grade von Exakt- 
heit kommen, wenn es gelingen sollte, das Ver- 
hältnis des Silbers zum Sauerstoff noch genauer 
zu bestimmen, als es, bisher möglich war. 
In neuerer Zeit ist nun den eben gekennzeich- 
neten Methoden, die auf analytischer oder synthe- 
tisch-chemischer Grundlage beruhen, eine bemer- 
kenswerte Konkurrenz in den physiko-chemischen 
Verfahren erwachsen. Diese außerordentlich 
wertvollen, weil von den chemischen völlig un- 
abhängigen und deshalb zu ihrer Kontrolle in 
hohem Maße geeigneten Verfahren sind zuerst 
-von Daniel Berthelot eingeführt und dann von 
Philippe A. Guye in Genf und seiner Schule 
zu einer Feinheit und Sicherheit entwickelt 
worden, die heute in erfolgreichen Wettstreit 
mit der durch die chemischen Methoden: erreich- 
baren Genauigkeit treten kann. Ihre Grundlage 
ist die Ermittlung des Molekulargewichts von 
Gasen durch Bestimmung der Gasdichte, also ein 
Verfahren, das seit der Aufnahme des Avogadro- 
schen Satzes in den fundamentalen Bestand der 
Wissenschaft zur Ableitung der Molekularge- 
wichte und Atomgewichte benutzt worden ist. Die 
Tätigkeit der «neuen Schule besteht nur darin, 
dieser Bestimmungsart einen unübertrefflichen 
Grad von Präzision zu verleihen. Die hierbei zt 
lösende Aufgabe ist im wesentlichen dreierlei Art: 
1. müssen die zur Messung oder Wägung 
kommenden Gase in höchster Reinheit hergestellt 
werden, was eine kritische Prüfung der Darstel- 
lungsmethoden erfordert. 
2. müssen bei der Ermittlung der Dichte — 
ausgedrückt durch das Litergewicht bei 0° und 
760 mm Druck — alle Korrektionen berücksich- 
tigt werden, die dem heutigen Stande der Technik 
bei Gasmessungen und -wägungen entsprechen. 
3. muß die „Kompressibilität“ des Gases, d. h. 
die Abweichung vom idealen Verhalten, wie es 
die Gasgleichung pv— RT darstellt, mit aller er- 
reichbaren Schärfe bestimmt werden. Hierfür ist 
der Gang von pv für das Druckgebiet von 
0—760 mm zu ermitteln. 
Die dritte Aufgabe ist die schwierigste. Sie 
kann rein rechnerisch unter Zugrundelegung der 
kritischen Daten in verschiedener Weise gelöst 
werden oder experimentell, indem man die Gas- 
dichte bei verschiedenen Drucken bestimmt und 
dann auf den Druck 0 extrapoliert. Über die 
verschiedenen Methoden zur Ableitung des Kor- 
rekturfaktors für die Kompressibilität existiert 
Meyer: Atomgewichtsfragen. 
von Moles’) 1,42892 beträgt. Es besteht also hier — 
stimmungen, die auf Grund ihrer 
stoffbasis eröffnet. 


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is Die Natur- 
wissenschafte 




















eine reiche Literatur, die im wesentlichen von 
Guye und seinen Schülern stammt. Nie erweckt — 
den ‘Eindruck, daß dieser Punkt vielfach noch 4 
nicht mit aller wünschenswerten Sicherheit er- 
ledigt ist; (das geht auch aus den neuesten Unter- 
suchungen des spanischen Physiko-Chemikers J 
E. Moles, eines der erfolgreichsten Forscher aus ' 
der Genfer Schule, hervor. 
Bei allen diesen physiko-chemischen Bere 2 
mungen der Normal-Litergewichte von Elemen- 
targasen (H, N, Cl, F, Edelgase) oder gasfor 
migen Verbindungen (NO, NH3, HCl, HBr, CH, 
C.H,, CHs3F) dient als Bezugseinheit das Normal- ~ 
Litergewicht des Sauerstoffs, das nach den Mes- 
sungen von Morley 1,42900, nach denen von Ger- — 
mann 1,42905 und nach der neuesten Revision 

die Schwierigkeit, daß der Wert für das Bezugs- — 
element noch nicht mit aller wünschenswerten — 
Schärfe bekannt zu sein scheint, wenn auch die 
Unsicherheit, die hierdurch in alle auf physiko- 
chemischem Wege ermittelten Atomgewichte hin- 
eingetragen wird, nur eine sehr geringe ist. 
Als praktisches Ergebnis ist festzustellen, daß 
die auf physikalischer Grundlage von berufenen 
Forschern mit allen experimentellen und kri- 
tischen Feinheiten ausgeführten Atomgewichts- 
bestimmungen die auf chemischem Wege gewon- 
nenen Zahlen in der Mehrzahl der Fälle weit- 
gehend stützen und bestätigen. Da aber ihr An- 
wendungsgebiet auf die gasförmigen Stoffe be- 
schränkt ist, so können sie die chemische Methode 
nur ergänzen, nicht aber sie verdrängen. 
Zum Vergleich seien die Resultate einiger 
neuerer, nach beiden Methoden ausgefiihrter Be- 
vollendeten | 
Ausführung besonderes Vertrauen verdienen, ta- ' 
bellarisch mitgeteilt. 
Faßt man das Gesagte zusammen, so zeigt 
sich, daß die uns zur Verfügung stehenden Me- 
thoden es gestatten, die relativen Massen der 
Elementaratome mit einem hohen Grade von Ge- 
nauigkeit zu bestimmen. Andererseits darf man 
kaum erwarten, daß eine wesentliche Steigerung 
der Präzision über die erreichte Grenze von — 
etwa /ıoooo hinaus mit den gegenwärtig zur 
Verfügung stehenden Mitteln zu erzielen sein 
wird. Der Fortschritt dürfte bei den chemischen 
Methoden in Zukunft in einer noch genaueren 
Ermittlung des Verhältnisses des Silbers zum 
Sauerstoff zu suchen sein, vorausgesetzt, daß 
nicht eine neue Methode einen direkteren Weg 
für den Anschluß der Elemente an die Sauer- 
Die physiko-chemischen Me- 
thoden dagegen verlangen zunächst eine mit 
höchster Schärfe und Kritik ausgeführte Be- 
stimmung des Normallitergewichts des Sauer- 
stoffs und in manchen Fällen eine noch schärfere 
Erfassung der Abweichungen vom mee nf 
schen Gesetz. te 
7) Moles, Journ. de Chim. physique 19 (1921), 100; 
Moles und Gonzalez, ebenda 19, 310. ah 
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