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ist praktisch Nichtleiter. Außer dem 
Aggregatzustand wird aber z. B. bei Elektrolyten der 
Zustand wesentlich gekennzeichnet durch den Wechsel 
der Konzentration und des Lösungsmittels. Diese Ein- 
 flüsse auch für metallische Substanzen zu studieren 
; “ist erst möglich geworden dadurch, daß für sie ein 
nicht metallisches, geeignetes Lösungsmittel, wie z. B. 
-  Hüssiges Ammoniak, aufgefunden wurde. Besonders 
a wichtig ist dies deshalb, weil im kondensierten (beson- 
ders festen) Zustand die Atome unter dem Einfluß 
- duBerst starker Wechselwirkung stehen; erst das Stu- 
dium sehr verdünnter Lösungen, wo eine solche 
_ Wechselwirkung auf beliebig geringe Intensität ver- 
- ringert werden kann, wird die Eigenschaften der 
_ Atome ohne störende Nebeneinflüsse klar hervortreten 
lassen. Im Fall eines stark elektropositiven Elementes 
wird man also folgendes erwarten: bei niedrigen Kon- 
 zentrationen und wenn keine anderen Substanzen zu- 
gegen sind, wird das Atom einen neutralen Komplex 
ohne metallische Eigenschaften darstellen. In einem 
_ ionisierenden Mittel dagegen wird das Atom in: Ion 
-— + Elektron dissoziieren, wenn auch bei niedrigen Kon- 
 zentrationen das Elektron an die Lösungsmittelmole- 
rüle gebunden sein kann und so seine „Beweglichkeit“, 
-wie sie im metallischen Zustand vorhanden ist, nicht 
besitzt. Solche verdünnte Metallösungen ähneln also 
‘Salzlésungen. Sind die Komplexe: Elektron + Lö- 
‚sungsmittel beständig, dann behält die Lösung Salz- 
charakter; sind sie es nicht, dann wird bei steigender 
Metallkonzentration ein immer fühlbarerer Überschuß 
an Elektronen sich bemerkbar machen, die mit ihrer 
- größeren Beweglichkeit der Lösung den metallischen 
Charakter verleihen können. 
_ Welche Elemente und Gruppen sind fähig, bestän- 
_ dige Komplexe mit Elektronen zu bilden? Diese Frage, 
die für das Verständnis chemischer Bindungen von 
'srundlegender Bedeutung ist, kann also durch das 
-_ Studium der Lösungen von Metallen und Metallverbin- 
_ dungen auf einem neuen experimentellen Wege ange- 
| griffen werden. Insbesondere wird der Zerfall von 
 Metallverbindungen in dieser Lösung Rückschlüsse auf 
die Art der Bindung in Metallverbindungen zulassen, 
ähnlich wie man aus der Natur der Salzlösungen auf 
die Bindung der Salzbestandteile auch im reinen Stoff 
Schlüsse siehen kann. Insbesondere ist es für die Auf- 
fassung der Metallverbindungen wichtig zu prüfen, ob 
_ Metallatome in solchen Verbindungen auch Elektronen 
| austauschen, d. h. ob auch ‘diese Verbindungen — wie 
‚dies für Salze jetzt allgemein gilt — polar, salzähnlich 
| aufgebaut sind.’ Hingewiesen kann hier auf die Hy- 
dride der Alkalimetalle werden, LiH, NaH usw., die 
salzartige Verbindungen sind. Kraus bemerkt weiter, 
aß zwar Verbindungen stark elektropositiver Ble- 
mente mit S, Se, Te nichtmetallisch sind, dagegen die 
mit As, Sb, Bi. Je höher das Atomgewicht eines Ele- 
_ mentes und je weiter es von der siebenten Gruppe 
| -(Halogene) ab liegt, desto ausgeprägter erscheint der 
- metallische ‚Charakter seiner Verbindung mit einem 
_ Alkalimetall. Reihen zunehmenden metallischen Cha- 
_ rakters sind z. B.: . 
Alkali — Phosphor < Alkali ante 
Alkali — Wismut < Alkali — Quecksilber. 
Trotz dieses Wechsels des Charakters sind aber die 
| Verbindungstypen genau dieselben; dies zeigen die 
: Na5S; Na Te - 
ms NasN; Na3S; NagSb 
Na,Sb; Na,Sn 
Ebert: Der Aa metallisch iitende? Stott. 
- bilden z. B.: Na Sn, 
‘tallen und Salzen, 
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Gerade diese Verbindungen sind alle durch Bestän- 
digkeit (ersichtlich aus Schmelzdiagrammen) und grö- 
Bere Bildungswärmen ausgezeichnet. Die Frage, ob 
hier in den Verbindungen das elektronegative Element 
als /on vorhanden ist, konnte zwar noch nicht end- 
gültig gelöst werden; immerhin erscheint es bei der 
Analogie der Verbindungstypen als nicht unwahr- 
scheinlich, und das Verhalten der Lösungen in flüssigem 
NH; bestätigt diese Vermutung (s. u.). 
Zuvor soll aber noch die auffallende Tatsache be- 
sprochen werden, daß in vielen Metallverbindungen die 
stöchiometrischen Verhältnisse der Komponenten sehr 
weit von den einfachsten abweichen, so daß eine sehr 
große Zahl von Verbindungen auftritt. Na und Sn 
NasSn, Na,Sn;, NaSn und NaSno. 
Kraus erinnert an die Möglichkeit, daß hier Komplea- 
ionen vorhanden sein können, die bekanntlich bei elek- 
tronegativen Elementen äußerst häufig sind (NO,’, 
E10,’ usw., Ng’ Jg, Se’ (© =2 bis 6), Tex’ usw.). Auch 
reine Elemente könnten aus zweierlei Ionen bestehen, 
die durch verschiedenartige Selbstkomplexbildung der 
Atome zustandegekommen sein können; gerade für 
Elemente mit weniger ausgeprägtem polaren Verhal- 
ten käme ein solcher Aufbau wohl in Frage. 
Außer dem schon oben Gesagten ist aus dem Tat- 
sachenmaterial, das die Erforschung der ammoniaka- 
lischen Metallösungen zutage gefördert hat und das 
für die Beurteilung der erörterten Fragen von Belang 
ist, folgendes hervorzuheben: Schon die Leitfähigkeits- 
kurve der verdünnten Lösungen der Metalle weist auf 
ein Dissoziationsgleichgewicht in der Lösung hin, das 
dem eines Salzes entspricht; noch deutlicher wird dies 
aber bewiesen durch Reaktionen zwischen gelösten Me- 
die ganz wie Ionenreaktionen in 
wäßriger Lösung vor sich gehen; so fällt bei der 
Reaktion: 
2KCl+ Ca=2 K+ CaCl, | 
bei der Reaktion: _ 
AgJ+Na=NaJ+ Ag] 
fällt das Metall aus; der ‚doppelte Umsatz“: 
BiCl; + 6 Na = 3 NaCl + NazBi | 
endet ebenso mit der Ausfällung des schwerstlöslichen 
Produktes, der Verbindung NasBi. — Konzentrierte 
Lösungen der Metalle enthalten eine quantitativ noch 
nicht geschätzte Menge „freier“, d. h. metallisch lei- 
tender Elektronen. 
das Salz aus; 
Von Metallverbindungen sind in flüssigem NH;3 lés- 
lich viele Verbindungen der Alkalimetalle mit Schwer- 
metallen der 4., 5. und 6. Gruppe; diese Lösungen sind 
charakteristisch tief gefärbt, zeigen aber — außer viel- 
leicht bei extrem hohen Konzentrationen — keine 
„metallischen“ Eigenschaften. Der Lösungsvorgang 
der Verbindungen ist von keinem beträchtlichen Ener- 
gieeffekt begleitet und ein Schluß von der Zusammen- 
setzung der Lösung auf die der reinen festen Verbin- 
dung scheint hier nicht zu gewagt. Es fragt sich, ob 
diese Lösungen elektrolytischen Charakter tragen. 
Hierfür sprechen eine Reihe von Tatsachen. Man hat 
z. B. an Natriumbleilösungen Elektrolysen ausgeführt, 
wobei Pb an der Anode abgeschieden wurde, in etwa 
dem entsprechenden Verhältnis; auch Sb wurde aus 
ähnlichen Lösungen an der Anode erhalten. Die Zu- 
sammensetzung bestimmter Komplexe wurde an Lösun- 
gen von Natrium-Tellur, Natrium-Antimon und Na- 
trium-Blei eingehender studiert. - 
Fügt man z. B. zu ammoniakalischer Natrium- 
lösung Tellur, so bildet sich zuerst die in NH3 schwer- 
lösliche Verbindung Na>Te, als weißer, kristallinischer 
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