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(niehtmetallischer) Niederschlag. Mit mehr Te ent- 
steht zunächst NasTes, eine in NH, unter intensiver 
Färbung sehr lösliche, im reinen Zustand (gefällt) 
metallisch aussehende Substanz. Weiter ‘ist noch 
NasTe, beobachtet, auch metallisch, mit tiefroter NH;3- 
Lösung. An komplexen Anionen wurde folgende Reihe 
(durch Molekulargewichtsbestimmungen) sichergestellt: 
Te, Tey, Ty 5 sie scheint. der des Schwefels 
in wäßriger Lösung ähnlich zu sein. Was das System 
Na-Sb betrifft, so ist schon NagSb, die zuerst aus- 
tallende Verbindung, metallischen Charakters; 
Überschuß von Sb löst auch diese Verbindung auf; 
genauere Angaben fehlen noch, auch über komplexe 
Sb-Anionen. — Auch im System Na-Pb fehlt noch 
eine durchsichtige chemische Deutung der Tatsachen, ~ 
doch kennt man Na,Pb und kann eine Verbindung wie 
NayPb. Pbg vermuten. — Zusammenfassend kann man 
sagen, daß diese Lösungen ıdenen komplexer Salze in 
hohem Grade ähneln. 
tritt mehrerer Atome des elektronegativen Bestandteils 
im Fall der Telluride den metallischen Charakter der 
Verbindung verstärkt, ohne daß im Verbindungstypus 
eine Änderung eingetreten wire. — 
Interessant sind noch einige Beispiele für Reak- 
tionen metallischer Verbindungen in flüssigem NHs, 
die vollkommen analog denen von Elektrolyten in 
wäßriger Lösung verlaufen; z. B. 
NayPb + Cd(NO3)9 = 2 NaNO; (gelöst) + CdPbz (fällt aus) 
KoPb + Ca = 2K (gelöst) + CaPb (fällt aus) 
NaPbsz-+ NH,J = NaJ (gelöst) + NH,Pbz 
Die letzte Verbindung zersetzt sich in NH3, Hs und 
Pb. — Besonders zu beachten sind Fälle wie: 
Na,Pbg + 2.Pb (NO3), = = Pb,Pbg + 4 NaNO; 
Hier treten zwei Ionen zusammen, die aus lauter 
gleichen Atomen bestehen; die Existenz ähnlicher 
Komplexe in reinen Elementen kann also als wahr- 
scheinlich gelten, wofür ja auch die hohen Molekular- 
gewichte der Dämpfe von Se, Te, As und Sb sprechen. 
(M. E. ist hier ein Hinweis notwendig, daß solche 
Fragen auch durch Röntgenanalyse fester Stoffe prin- 
zipiell lösbar sind.) Stimmt man einer Komplex- 
struktur reiner Elemente zu, so gewinnt die Frage an 
Bedeutung, ob die Differenzen der spezifischen Leit- 
fähigkeiten der Elemente — außer von der verschiede- 
nen Beweglichkeit der Elektronen — nicht auch davon 
herrühren können, daß die Zahl verfügbarer Elektronen 
pro Gramm äquivalent durch solche Komplexbildung 
entsprechend herabgesetzt ist. Eine Tafel der Äquiva- 
lentleitfähigkeiten der wichtigsten metallischen Ele- 
mente zeigt wirklich einen Parallelismus zwischen 
Komplexbildungstendenz und Äquivalentwiderstand 
(Sn, Pb, Sb, As, Hg, Bi). 2 
Kann man mit der Ansicht von der polaren Natur 
der Metallverbindungen ihre sonstigen Eigenschaften 
in Einklang bringen? a) Die große Zahl von Verbin- 
dungen zweier Metalle "kann durch die — in flüssigem 
NH; sicher festgestellte — Komplexität von Anionen 
(evtl. auch von Kationen) erklärt werden. Im festen 
Zustand können oft Verbindungen auftreten, deren 
Komplexe in Lösung praktisch vollständig dissoziiert 
sind (Beispiel: 
aber die Löslichkeitskurven in NH, nichts een 
lassen). b) Die Leitfähigkeit von festen Metallverbin- 
dungen ist immer niedriger als die der besser leitenden 
reinen Substanz und oft niedriger als die beider Kom- 
ponenten. Besonders gering sind die Werte, wenn der 
Ebert: Der Aufbau metallisch leitende 
ein _ 
Zugleich sieht man, wie der Ein-- 
re Gruner RHg; ne diese, bis Eee 
"Metalle. — Schließlich wird die Ergänzung d 
Na-K bilden eine Verbindung, wovon 





































eine Bestandteil ein elektronegatives E 
oder O; immerhin sind diese Stoffe zweifellos m 
lische Leiter (Fe.03, FeS, CuS usw.) , deren salzäl D- 
licher Aufbau andrerseits feststeht. Auch der of 
verwickelte Temperatureinfluß auf die Leitfi 
der variablen Leiter kann von dieser Ansicht u 
werden. c) Mechanische Eigenschaften. Während 
pische reine Metalle duktil sind, sind typische 
meist hart und spröde. Die Metallverbindungen & 
auch hierin mehr den Salzen. Auch die mehr elek 
tur an. d) Die Bildungswärmen metallischer Ve 
dungen — soweit eine Übersicht über das noch ~ 
lückenhafte Material erkennen läßt — sind häufi, 
derselben Größenordnung wie die von Salzen 
Mg,Als : 164,8 Kal, CaZn, : 55,8.Kal. usw.). ° 
Scheint so einerseits der Aufbau einer Anzah’ 
kallischer Verbindungen vom Aufbau me 
die Elektronen enthalten, die nicht mit elektro 
tiven Gruppen verbunden sind und metallische Be 
lichkeit zeigen. Es hängt idies mit der ‚Bindung. der 
Elektronen in den äußersten Atomzonen zusammen; 
da aber die Stärke dieser Bindung sehr stark da 
abhängt, welche anderen Atome mit ihm verbunden, 
sind, ist die Stärke des metallischen Charakters durch 
alle Teilnehmer des betrachteten Komplexes bedingt; 
d. h. der metallische Charakter ist keine Atomei, 
schaft (wie z. B. Masse, Hochfrequenzspektrum),,. 801 
dern eine Äußerung bestimmter Be 
äußerer Elektronen. 
en einfachste. Vertreter 

einer nichtsalz zar 
ne wenn each hr a ihre se I 
digkeit beweist. Hochsubstituierte Ammoniumgruppe 
bilden feste. Verbindungen mit Hg; sie liefern blaue 
Lösungen in flüssigem NH;, die den Alkalimetallösun 
aufs äußerste ähnlich sind. — Organische Rad 
sind weitere Beispiele, worin an OC, N, Sz. B. 
noch rein organische Reste gebunden sind. - 
gänge zwischen den zweierlei Formen von V: 
= ee 2 auch "bei organischen er 
Men Stoffe. = Bee rege wind 
ee an Radikal ‘élellicsheg Char 2 
verleiht. (Kraus bemerkt, en ‚da e Me nich 










re se ee kann.) 
nichtsalzartiger Verbindungen wird eri 
Ca(NH3)e; er ähnelt in allem sehr ‚den ko. 
ten ammoniakalischen Lösungen der entspre 
mentellen Materials angekündigt, so daß zu nof 
daß uns auf diesem höchst interessanten Wi 
Einblicke in die chemischen ‘Bedingungen des. 
lischen Zustandes zuteil werden ‚und daß die 
Beurteilung der in Metallverbindungen 2 
Kräfte dureigt ‚den Ausbau dieses ‚Sonder; 
willkommene | Erleichterung erfährt 



Herausgeber und verantwortlicher. Schriftleiter: Dr. Arnold Berliner, B lin "W935 
Verlag von Julius Springer in Berlin W 9. — - Druck von its S. Hermdnn ZF Co. i Berlin sw 




