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rätselhafte Tatsachen der Erklärung. Darüber 
hinaus verliert auch der Streit zwischen physika- 
lischen und chemischen Theorien über die Adsorp- 
tion viel von seiner Bedeutung. Doch lassen die 
stöchiometrischen Beziehungen der klassischen 
Chemie sich nicht auf Adsorptionsvorgänge an- 
wenden. - Charakteristisch für diese letzteren 
Vorgänge ist, daß die Mengenverhältnisse kon- 
tinuierlich variiert werden können. Von der 
Theorie der Adsorption, wie sie Langmuir lehrt, 
behauptet man von gewisser Seite, sie basiere 
auf rein chemischen Begriffen; allerdings muß 
dann der Sinn des Wortes „chemisch“ abweichend 
von der gewöhnlichen Bedeutung modifiziert 
werden. 
Wie dem auch sei, es ist nicht erwiesen, daß 
echte chemische Verbindungen zwischen Ferment 
und Substrat zustande kommen. Man hat zwar 
bestimmte adsorptiwe Verbindungen dargestellt, 
z. B. Kasein. mit Trypsin, aber eine ähnliche 
Verbindung existiert zwischen Kasein und Amy- 
lase so gut wie zwischen Amylase und Stärke. 
Die Schwierigkeit besteht in den meisten Fällen 
darin, die Adsorptionsverbindung derart zu iso- 
_lieren, daß ihr Bestehen aus Ferment und adsor- 
biertem Substrat nachgewiesen werden kann. 
Einen bemerkenswerten Versuch verdanken wir 
Starkenstein. Wie schon erwähnt, verliert die 
Leberamylase ihre Aktivität, wenn man sie durch 
Dialyse von Salzen befreit. Fügt man zu einer 
solchen Lösung Stärke, so erfolgt eine Fällung, 
die aus einer Adsorptionsverbindung besteht. 
Diese setzt sich zusammen aus Ferment und Sub- 
strat, wie in folgender Weise gezeigt werden 
kann: Suspendiert man die Verbindung in 
Wasser, so erfolgt keine Hydrolyse; erst nach 
dem Zusatz von Natriumchlorid wird reichlich 
Zucker gebildet. Es mag noch angeführt wer- 
den, daß bei all den oben erwähnten Beispielen 
das Substrat aus relativ großen Partikeln besteht. 
Befindet es sich in echt gelöstem Zustande oder 
ist es auch nur hoch dispers kolloidal, so ist die 
entstehende Adsorptionsverbindung ähnlich hoch 
dispers und kann infolgedessen nicht so leicht 
als solche abgetrennt werden. Die Methoden der 
Ultrafiltration dürften bei der Erforschung der 
Verbindungen von Fermenten mit in echter 
Lösung befindlichen Substraten aussichtsreich 
sein. Besteht das Substrat aus elektrisch gelade- 
nen kolloidalen Teilchen (z. B. Stärke) oder aus 
Ionen (Eiweißkörper in saurer oder alkalischer 
Lösung); so erfolgt auf Zusatz von Neutralsalzen 
eine interessante Erscheinung, die durch die 
Entladung der gleichsinnig geladenen kolloid .len 
Oberflächen bedingt ist. Dergleichen beobachtete 
man besonders beim Färben von: Papier mittels 
Farbbeizen. Diese Erscheinungen sind bekannt 
unter dem Namen der elektrischen Adsorption. 
Kanitz und Pottevin haben gezeigt, daß Anwesen- 
heit von Calciumionen die Wirksamkeit von 
Trypsin und Lipase steigert. Trypsin sowohl wie 
Eiweiß sind in alkalischer Lösung negativ ge- 
Bayliss : Enzyme als Kolloide. 















































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wissenschaf 3 
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laden, das Eiweiß tritt dabei als Anion auf. — 
Negative Ionen werden von Filtrierpapier bei — 
Anwesenheit irgendeines Kations viel leichter 7 
adsorbiert, denn dieses vermindert oder kehrt die 
negative Ladung an der Oberfläche der Papier: 
teilchen um. Man kann somit, ohne den Tat- ~ 
sachen Gewalt anzutun, annehmen, daß bei nega- 
tiv geladenen Fermenten, etwa dem Trypsin, — 
ähnliche Einflüsse möglich werden. Die Fer- § 
mente adsorbieren, wie man sich stets vergegen- 
wärtigen muß, nicht allein Substrat und Wasser ° 
(nach Lewis ,,Reactanten“), sondern auch noch 
die Reaktionsprodukte „Resultanten“. Schließlich 
hat Bancroft darauf hingewiesen, daß möglicher- — 
weise diese letzteren stärker adsorbiert werden 
und so einen unverhältnismäßigen Teil der wirk- 
samen Oberfläche blockieren könnten. “Hin — 
soleher Vorgang würde die Wirksamkeit des 
Fermentes vermindern. Es ist ja auch ganz 
bekannt, daß bei Fermentreaktionen die Umsatz- 
geschwindigkeit stärker abnimmt, als man nach | 
dem Massenwirkungsgesetz annehmen sollte. 
Diese Verzögerung ist auch gewöhnlich viel 
beträchtlicher, als sich aus der Annahme einer — 
fermentativen Synthese ergeben könnte. Dann 
kann ferner auch noch durch das Auftreten 
saurer oder basischer Spaltprodukte die Wasser- 
stoffionenkonzentration des Systems und damit | 
eine sehr wesentliche Reaktionsbedingung ge- 
ändert werden. 
Die Tatsache, daß eine Oberfläche von einer 
bestimmten Ausdehnung nur eine bestimmte 
Menge einer besonderen Substanz adsorbieren, 
d. h. daß sie sich mit dieser Substanz sättigen 
kann, erklärt in einfacher Weise ein gewöhn- 
liches Ergebnis bei Fermentyersuchen: Läßt man 
die Konzentration des Substrates zunehmen, so 
vergrößert sich erfahrungsgemäß auch die Reak- — 
tionsgeschwindigkeit, wenn auch nicht streng © 
proportional dem Konzentrationszuwachs. Stei- 
gert man aber die Konzentration des Substrates | 
weiter, so erfolgt gewöhnlich bei einem Substrat- 
gehalt von 5—10% zunächst keine weitere Zar 
nahme’der Reaktionsgeschwindigkeit, die bei fort- 
gesetzter Steigerung der Substratmenge dann all- — 
mählich sinkt. Aus den Anschauungen von #f 
Langmuir, welcher die Adsorption ‘durch Ablage- 
rung von Substratteilen an freie Valenzen der — 
Oberfläche erklärt, kann ohne weiteres gefolgert - 
werden, daß eine Oberfläche abgesättigt ist, wenn — 
eine Schicht von der Dicke eines “Moleküls sich 
auf ihr befindet. Was auch das Wesen der in 
Betracht kommenden Kräfte sein mag, ihre 
Größenordnung kann nicht derart sein, daß ihre 
Wirkung über die Strecke von 2 oder 3 Molekül- | 
durchmessern bemerkbar wird. Die sekundäre — 
Verzögerung ist manchmal, wie wir sahen, eine 
Folge ‘der Viskosität, und es ist ferner nicht aus- 
geschlossen, daß das Wasser in solchen Lösungen 
schlechter adsorbiert wird; so hätten wir dann 
eine wirkliche Abnahme der Konzentration eines. 
der „Reaktanten“ an der Oberfläche. 

