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bien nicht neu und sicht lebe Die 
A Vereinigung des Stickstoffs mit dem Wasserstoff 
a Ammoniak, wie Mit dem Sauerstoff zu sal- 
etersauren Verbindungen, hatte die Wissen- 
schaft und zum Teil die Technik beschäftigt. 
Die Vereinigung mit dem Wasserstoff un- 
mittelbar aus den Elementen war mit verschiede- 
nen Formen der elektrischen Entladung erzwun- 
gen worden, bei denen freilich der Energieauf- 
_ wand in einem abschreekenden Verhältnis zum 
Ergebnis stand. Die indirekte Vereinigung hin- 
gegen war mit technisch bemerkenswertem Er- 
- folge bearbeitet worden, indem man den Stick- 
stoff mit anderen Elementen vereinigt und diese 
ae nachher mit Wasser unter Abspal- 
_ tung von Ammoniak zerlegt hatte. Nur der frei- 
 willige Zusammentritt der Elemente war unbe- 
_ kannt, als ich 1904 begann, mich mit dem Gegen- 
stande zu beschäftigen, und galt für ausge- 
- schlossen, nachdem man Druck, Wärme und die 
_vermittelnde Wirkung des Platinschwammes 
Se gefunden hatte, sie hervorzubringen?). 
ä Der indirekte Weg hat die Wissenschaft und 
die Technik immer wieder beschäftigt, seit Mar- 
Bete und Sourdeval ihn 1860, auf -Bunsens 
und Playfairs älteren Untersuchungen fußend, an 
einem Musterfall entwickelt hatten. - Ätzbaryt 
und Kohle lieferten bei hoher Temperatur mit 
Stickstoff Cyanbarium. Bei erniedrigter Tem- 
 peratur, zerfiel diese Verbindung mit Wasser- 
 dampf unter Bildung von Ammoniak und Ent- 
: stehung von Bariumhydroxyd, das wieder in den 
 Proze8 zuriickkehrte. So wurde fortlaufend 
- unter abwechselnder Bildung und Zerstörung des 
_ Cyanbariums Kohlensäure und Ammoniak aus 
_ Kohlenstoff, Wasser und elementarem Stickstoff 
gewonnen. In dem halben Jahrhundert, das der 
Veröffentlichung von Margueritte und Sourdeval 
has olgte, ist dieser indirekte Weg, dessen erste tech- 
nische Durchführung übermäßige Anforderungen 
n die Reaktionsgefäße stellte, in vielen ab- 
ewandelten Formen erneut Bearbeitet worden. 
Der Baryt ließ sich durch feuerbeständige Oxyde 
anderer Metalle oder Halbmetalle ersetzen. Der 
- Vorgang der Stiekstoffbindung konnte in Teil- 
 vorgängen zerlegt‘werden, indem zunächst durch 
Reduktion das Metall, Halbmetall oder Metall- 
- earbid hergestellt wurde, das in einer Folgereak- 
den Stickstoff aufnahm. Das Ergebnis war 
: Lösung des Problems der Ammoniakdarstel- 
hung niemals vollständig befriedigend. Vollzog 
ch die Reduktion des Oxyds und die Aufnahme 
des Stickstoffs in einem Vorgang, so verlangte 



































ie 3 ‚Auch gegenüber den Ergebnissen meiner ersten 
Untersuchung, die in Gemeinschaft mit @. van Oordt 
ausgeführt und im 43. Bande der Zeitschrift für an- 
organische Chemie im Januar 1905 zur Veröftent- 
liehung gelangt ist, hat die Meinung noch lebhaften 
Ausdruck gefunden, daß @s zur Vereinigung des Stick- 
stoffes mit dem Wasserstoff der Mitwirkung eines 
‚dritten Stoffes, des Wasserdampfes, bedürfte (Procee- 
ings of the ‚Royal ER Serie A, Bd. 76, Nr. 508, 
ibe den: E 


sie eine sehr hohe Temperatur. Spaltete man den 
Vorgang, so gelangte man zu Zwischenprodukten, 
die leichter mit Stickstoff in Reaktion traten. 
Aber das Zwischenprodukt — Metall, Halbmetall 
oder Carbid — forderte dann. für seine eigene 
Erzeugung aus dem Massenvorrat der Natur- 
produkte erst recht die Innehaltung von Bedin- 
gungen, die einen unwirtschaftlichen Aufwand 
elektrischer Energie auf elektrolytischem oder 
elektrothermischem Wege — nötig machten. 
Dem fester gebauten Stickstoffmolekii] ist die 
Leiehtigkeit fremd, mit der sich das Folgeelement 
im periodischen System, der Sauerstoff, teilweise 
aufspaltet. Dem Reichtum der Autoxydations- 
erscheinungen steht dementsprechend ein voll- 
ständiger Mangel an freiwillig bei gewöhnlicher 
Temperatur verlaufenden Reaktionen des elemen- 
taren Stickstoff in der unbelebten Natur gegen- 
über. Die schwere Spaltbarkeit des Stickstoffs 
brachte die Bemühungen zum Scheitern, die der 
Ausbildung eines technischen Ammoniakverfah- 
rens gewidmet wurden. 
. Nur an einer Stelle ist man beim Studium des 
indirekten Weges der Ammoniakbildung aus den 
Elementen imstande gewesen, die Schwierigkeiten 
erfolgreich zu umgehen. Franck und Caro haben 
durch Einwirkung des Stickstoffs auf das im 
Lichtbogen aug Kalk und Kohle entstehende 
Calciumcarbid das Caleiumeyanamid, den wich- 
tigen „Kalkstickstoff, erhalten. Die Spaltung des 
Kalkstickstoffs mit Wasser liefert Ammoniak, 
und diese Spaltung vollzieht sich ohne unser be- 
sonderes Zutun in der Ackererde, der der Kalk- 
stickstoff als Düngemittel zugeführt wird. Die 

. darin gelegene Ersparnis technischer Operatio- 
nen, verbunden “mit der Beschränkung der Roh- 
stoffe auf Kalk, Kohle und Stickstoff ist für die 
Einbürgerung dieses Verfahrens wichtig ge- 
worden. 
Die Versuche zur Bindung des Stickstoffs an 
den Sauerstoff reichen noch weiter zurück als die 
Versuche zur Bindung an den Wasserstoff. Die 
Grundtatsache der Vereinigung von Stickstoff 
und Sauerstoff in Funken hatten schon Caven- 
dish und Priestley beobachtet. Das erste Erzeug- 
nis ist dabei Stickoxyd, das sich in freiwilliger 
Reaktion mit Sauerstoff und Wasser zu Salpeter- 
säure umwandelt. Die Stickoxydbildung ist ein 
Vorgang, der unter Wärmeverbrauch verläuft und 
‘ohne Zufuhr von Energie nach thermodynami- 
scher Überlegung. erst beil den höchsten Tempera- 
turen in merklichem Umfange freiwillig ge- 
schehen kann. Aber die bei gewöhnlicher Tem- 
peratur notwendige Energiezufuhr ist so klein, 
daß der Nachteil dieses Energiebedarfs über- 
wogen wird durch den Vorteil, mit Luft und 
Wasser als Rohstoffen auszukommen. So würde 
es kein besseres und wirtschaftlicheres Verfahren 
geben können, um den Stickstoff zu binden, 
wenn ein Mechanismus zu finden wäre, der elek- 
trische Energie ohne Verschwendung in diese 
Gestalt der chemischen Energie zu bringen er- 


