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1044 | Haber: Über die Darstellung des Ammoniaks aus Stickstoff und Was rstoff. 
laubte. Das Vorbild der Natur, die die Reaktion 
auf der Bahn des Blitzes hervorbringt und 
Cavendishs früh erfolgreiche Nachahmung im 
Funken mußten mit der glänzenden Entwicklung 
der Elektrotechnik in den letzten Dezennien des 
vergangenen ‚Jahrhunderts diesen Weg für die 
Lösung des Stickstoffproblems um so stärker in 
den Vordergrund rücken, je weniger die Fort- 
schritte auf dem Wege der Bindung des Stick- 
stoffs an den, Wasserstoff die Fachwelt befrie- 
digten. Die glänzende Entwicklung, die diese 
Bestrebungen im Anfang unseres Jahrhunderts 
genommen haben, ist allgemein bekannt. Die 
Hauptformen der technischen Gestaltung, die sich 
besonders an die Namen: von Birkeland und Eyde, 
von Schönherr und von Pauling knüpfen, haben 
jahrelang im Vordergrunde des fachlichen Inter- 
esses gestanden. Technisch an einer Reihe von 
Stellen zu bedeutendem Umfange ausgebaut und 
offenbar in beachtlichem Maße geeignet, die 
Energie mächtiger gut ausnutzbarer Wasserfälle 
für chemische Zwecke zu verwerten, hat diese 
Methode der Stickstoffbildung doch den Umfang 
nicht erreicht, zu dem sie berufen schien. Als 
eine Sperre liegt vor ihrer Fortentwicklung die 
Erfahrung, daß mit dem Aufwande einer Kilo- 
wattstunde nicht über 16 g Stickstoff in Salpeter- 
säure überführt werden, während eine vollkom- 
mene Umwandlung der elektrischen Energie in 
chemische Energie den 30fachen Betrag ergeben 
muß. Die Erklärung gaben Muthmann und 
Hofer, indem sie dartaten, daß der Hochspan- 
nungsbogen, den diese Verfahren verwenden, als 
ein heißkalter Raum im Sinne Devilles wirkt. 
Die Stickoxydbildung ist durch die theoretischen 
Verhältnisse im Bogen und in seiner Um- 
eebung ıibestimmt und begrenzt. Die Fest- 
legung des thermodynamischen Gleichgewichtes 
der Stickoxydbildung durch .Nernst. stützte 
diese Anschauung. Eine Extrapolation seiner 
Versuchsergebnisse und der besten Zahlen 
für die spezifische Wärme der beteiligten Gase 
bis auf die Temperatur von 3000° CO oder 
4000 ° © führte zu dem bemerkenswerten Schluß, 
daß mehr als das 144fache oder Doppelte des tech- 
nischen Ausbringens für die Kilowattstunde 
auch dann nicht zu erreichen war, wenn alle 
Rückbildung von Stiekoxyd auf dem Abkühlungs- 
wege unterblieb. Die Quelle der geringen Aus- 
beute lag darin, daß die Erhitzung einer großen 
Luftmasse auf die höchsten Temperaturen nur 
einem kleinen Bruchteil die Umbildung in Stick- 
oxyd thermodynamisch ermöglichte. Trotzdem 
dieser Rechnung aus verschiedenen Gründen 
keine erhebliche Genauigkeit beizumessen war, 
kam ihr Resultat doch der Wahrheit offenbar 
nahe. Durch Wärmeregeneration war eine be- 
deutende Energieersparnis nach. praktischer Er- 
fahrung nicht erreichbar, offenbar weil die. Ver- 
schlechterung der Abschreekungswirkung, die 
damit verbunden war, im Gegensinne wirkte. 
Von der Bogenentladung loszukommen, war nicht‘ 





























































wissenschalte 
möglich, ohne den Boden der Arbeitsweisen zu a 
verlassen, die dem Bedürfnis der Massenerzeu- — 
gung entsprachen. “ 
Aber es war vielleicht auch mit der Bögen 
entladung nicht völlig ausgeschlossen, von dem 
Temperaturgebiet loszukommen, indem die rasche 
Einstellung des thermodynamischen Gleich- 
gewichtes jede günstigere Möglichkeit einer Um- — 
wandlung elektrischer Energie in chemische über- — 
deckte. Der Bogen lebt ja von der ständigen — 
Hervorbringung energiereicherer Gebilde in der — 
Gestalt von Gasionen durch die elektrische. 
Energie des Elektronenstoßes und es war nicht — 
ohne weiteres einleuchtend, daß die nachfolgende 
Zerstreuung der Energie als Wärme jedes andere 
als das thermische Ergebnis der Stickoxydbildung ~ 
ausschloß, zumal Warburg und Leithäuser nicht- 
thermische Ozonbildung durch stille elektrische 4 
Entladung nachgewiesen hatten. tg 
Diese Möglichkeit besaß im ersten Dezennium — 
unseres Jahrhunderts viel Interesse und hat mich 
seit dem Jahre 1907 zu Untersuchungen veran- — 
laßt, die während mehrerer Jahre verfolgt wur- — 
den. Die Entwicklung der Dinge hat die An- — 
schauungen in einem kurzen Jahrzehnt so 'ver- 
ändert, daß es heute bereits schwer fällt, sich in — 
die Auffassungen zurückzuversetzen, die damals — 
herrschten; aber kennzeichnend ist, daß eine so — 
berufene und erfahrene Beurteilerin chemisch 
technischer Möglichkeiten wie die Badische — 
Anilin- und Sodafabrik meine Bemühungen um — 
eine bessere Ausnutzung der elektrischen Energie 
bei der Vereinigung von Stickstoff und Sauer- — 
stoff hoch genug bewertete, um im Jahre 1908 — 
mit mir in Verbindung zu treten und mir durch — 
ihre Hilfsmittel die Verfolgung des Gegen- — 
standes zu erleichtern, während sie den Vor- — 
schlag, mich auch bei der Hochdrucksynthese des — 
Ammoniaks zu unterstützen, mit aller Zurück- — 
haltung aufnahm und nur zögernd ‚genehmigte. 
In der Tat hing die Frage, ob der Schwerpunkt _ 
der technischen Fortarbeit auf die direkte Dar- 
stellung des Ammoniaks aus den’ Elementen zu 
legen sei, auch später noch für meine Auffassung - 
wesentlich davon ab, ob der Aufwand von Energie 
bei der Bindung des Stickstoffs an den Sauer- 
stoff sich erheblich vermindern ließ. In den 
technischen Fragen, in denen die Wage zwischen — 
Erfolg und Mißerfolg schwankt, hängt die Ent- 
scheidung über das Gelingen oder Scheitern — 
meistens an mäßigen Unterschieden im Energie- ~ 
und Materialverbrauch, und Änderungen in diesen 
Werten, die innerhalb einer Zehnerpotenz se 
legen sind, entscheiden über den Ausgang. 
Deshalb habe ich mit einer Reihe ausgezeich 
neter Mitarbeiter die Arbeiten über die Stick- 
stoffoxydbildung durch elektrische Entladung 
längere Zeit verfolgt). Ich habe das Druck- 
*) Diese Untersuchungen sind abgedruckt in Zeit- 
schrift für Elektrochemie Bd. 13, Seite 725 (1907) 
Bd. 14, Seite 689 (1908), Bd. 16, Seiten 789, 796, 803. 
810 (1910). Siehe dazu auch Ba. TY, eS. a7 (1911), 
