aber: ‘Uber d die fe Darstellung des J 
biet von 12 han bis on 25 mm Auekk. 
ilber durchgesucht, den Bogen von der Wandung 
und von der Anode her gekühlt und den Zu-- 
~ sammenhang von Energieverbrauch und Frequenz 
“bis zu etwa 50000 Wechseln pro Sekunde ver- 

Ba Es wurden Stickoxydkonzentrationen von 
10% in Luft bei vermindertem Druck erreicht, 
die eine Abweichung vom thermodynamischen 
rn bedeuteten. Auch konnten Aus- 
-beuten an gebundenem Stickstoff für die auf- 
 gewandte Kilowattstunde erreicht werden, die 
R: um 10% bis 15% den früher erwähnten tech- 
_ nischen Wert von 16 g überholten. Aber diese 
Vorteile waren an sich nicht dur chschlagend und 
eiden zudem durch Arbeitsweisen erzielt, die 
_ für die Übersetzung in einen großen Maßstab 
wenig günstig waren. So führte diese Gruppe 
von Untersuchungen zu einer Bestärkung der 
Bee daß die Lösung der technischen Auf- 
gabe in der unmittelbaren Vereinigung des Stick- 
3 _ stoffs mit dem Wasserstoff zu suchen sei. 
r Zu (demselben Resultat leitete .ein Studium 
der Stickoxydbildung in Druckflammen. Daß 
‚die Explosion der brennbaren Gase mit Stickstoff 
und Sauerstoff zu der Bildung von nitrosen Pro- 
- dukten führt, war seit Bunsen bekannt. Liveing 
und Dewar hatten die Salpetersäurebildung bei 
der Wasserstoffflamme unter Druck beschrieben. 
Es schien mir nötig, auch mit dieser Stickoxyd- 
quelle näher vertraut zu werden, bei der die 
Wärme als Energiequelle unter Bedingungen be- 
_ nutzt wird, die der Industrie besonders geläufig 
sind. Es lagen Vorschläge vor, die die Explo- 
 sionsvorgänge zugleich motorisch verwerten. und 
~ als Quelle der Stickoxydbindung verwenden woll- 
ten. Ich habe auf diese Verknüpfung zweier 
ganz verschiedener Aufgaben keine Hoffnungen 
gesetzt. Aber die Ausnutzung der Wärme von 
- Flammengasen schien mir mit der Gewinnung 
_ von Stickoxyden nicht vereinbar und einer nähe- 
ren Untersuchung wert’). Sie ist auf die Flam- 
men des Kohlenoxydes, des Wasserstoffs und des 
ne. erstreckt worden. Es ergab sich, daß 
' auf 100 Moleküle der Verbrennungshaupt- 
a uEie Kohlensäure und Wasserstoff, 3—6 
Moleküle Salpetersäure erhalten werden konnten. 
Beim Kohlenoxyd und Wasserstoff bedurfte es 
© dazu des erhöhten Druckes. Das Kohlenoxyd war 
vor den wasserstoffhaltigen Gasen im Vorteil, 
weil die Gegenwart des Wasserdampfes in den 
en. heißen Verbrennungsprodukten die Rückbildung 
des Stickoxydes in die Elemente auf dem Ab- 
_ kithluneswege begiinstigte. Bei diesem Gas war 
pp dos "Molekularverhältnis des  Stickoxydes zur 
- Kohlensäure mit Luft leicht auf 3 : 100, mit einer 
_ sauerstoffreicheren Mischung auf das Doppelte zu 
ur 





Chemie 1910, Seite 684. 
5) Diese Untersuchungen sind abgedruckt in der 
Zeitschrift für phys. Chemie foe 66, S. 181 (1909), 
Bd. 67, S. 343 (1909), Bd. 69, S. 337 (1909), Zeitschrift 
i DICH Veh Bd. .16, S 814 (1910). 
ad) 20, Seite 485 (1914) und Zeitschrift fiir angew. 
"1045 
bringen. Für die technische Ausführung erwiesen 
sich diese Werte aber nicht als ein ausreichender 
Anreiz. Das Gewicht, das auf die unmittelbare 
Vereinigung des ‘Stickstoffes mit dem Wasserstoff 
fiel, erfuhr dadurch abermals eine Verstärkung. 
Der Vereinigung von Stickstoff und Wasser- 
stoff durch stille elektrische Entladung und 
durch den Funken bin ich nicht nachgegangen. 
Es schien mir sicher, daß dieser Weg sich nicht 
als der zweckmäßige erweisen würde, In letzter 
Linie entschied über jeden Weg das Verhältnis 
des Energieaufwandes zum Ausbringen oder, an- 
ders gefaßt, des Kohlenverbrauches zum Stickstoff- 
-gewinn, wobei ein Aufwand an Wasserkraft gleich 
dem äquivalenten Aufwand von Kohle zu rechnen 
war. Nichts aber erschien weniger hoffnungsvoll 
als der Gedanke, bei der erzwungenen Vereihi- 
vung von Stickstoff mit Wasserstoff mit so wenig 
Energie 'auszukommen, daß man noch den Auf- 
wand für die Wasserstoffherstellune in Kauf 
nehmen konnte. Es blieb nur die Möglichkeit, 
die Bedingungen einer freiwilligen Ammoniak- 
bildung aus den Elementen aufzufinden, Die 
positive Bildungswärme des Ammoniaks sprach 
für die Möglichkeit seiner Bildung ohne die Zu- 
hilfenahme elektrischer Energie. Dagegen sprach, 
daß weder Deville noch Ramsay und Young aus 
Stickstoff und Wasserstoff in der Hitze Am- 
moniak erhalten hatten. Ramsay und Young, 
die 1884 beim Studium der Zersetzung des Gases 
in der Nähe von 800°C stets eine Spur unzer- 
setzten Ammoniaks .beobachtet hatten, waren be- 
sonders bestrebt gewesen, bei der gleichen Tem- 
peratur diese Spur aus den Elementen mit Eisen 
als Überträger zu erhalten. Aber der Versuch war 
mit den reinen Gasen erfolglos verlaufen. Hier 
lag eine Undeutlichkeit vor, deren Aufklärung 
über die Möglichkeit einer unmittelbaren Am- 
moniakerzeugung aus den Elementen entschied. 
Ich habe deshalb damit begonnen, durch ziemlich 
grobe Versuche die ungefähre Lage des Am- 
moniakgleichgewichtes in der Nähe von 1000° C 
zu bestimmen. Dabei erwies sich nun, daß die 
älteren Versuche nur durch einen Zufall negativ 
verlaufen .waren; denn es gelang in der Nähe 
von 1000°C leicht, mit Eisen als Kontaktstoff 
den gleichen Ammoniakgehalt von beiden Seiten 
zu erreichen. Die Ergebnisse der einzelnen Ver- 
suche schwankten zwischen to % und 1%, 
und ich sah damals wegen einzelner herausfallen- 
der Zahlen die obere Grenze als den wahrschein- 
lichen Wert an, während sich später durch ge- 
nauere Bestimmungen die untere als richtig 
herausgestellt, und die Quelle der höheren Werte 
in der Eigenschaft der Katalysatoren gefunden 
hat, in frischem Zustande vorübergehend das 
Gleichgewicht iiberschieRemde Ammoniakbildung 
herbeizuführen. Es ergab sich weiter, daß das- 
selbe Resultat mit Nickel wie mit Eisen zu er- 
halten war, und es wurden im Calcium und be- 
sonders im Mangan Kontaktstoffe gefunden, die 
auch bei niederer Temperatur einen Zusammen- 
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