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tritt der Elemente herbeiführten. Bei 1000 ° war 
die Reaktionsgeschwindigkeit ausreichend, um 
mit einer kleinen Menge fortlaufend! eine ver- 
gleichsweise große Menge Ammoniak zu erzeugen. 
Durch eine Zirkulationseinrichtung, die den Gas- 
strom abwechselnd bei hoher Temperatur mit dem 
Metall in Berührung brachte und dann das Am- 
moniak bei gewöhnlicher Temperatur durch Aus- 
waschen entfernte, ließ sich die Umbildung einer 
gegebenen Gasmasse zu Ammoniak schrittweise 
durchführen. 
Aus der Bestimmung bei einem Druck, einer 
Temperatur und einer Ausgangsmischung von 
Stickstoff und Wasserstoff ließ sich nach dem 
Stande der Theorie das erreichbare Ergebnis für 
beliebige Temperaturen, Drucke und Mischungs- 
verhältnisse von Stickstoff und Wasserstoff an- 
nähernd voraussagen. Aus der formelmäßigen 
Fassung war ohne weiteres die Erhöhung des er- 
reichbaren Maximalgehaltes mit sinkender Tem- 
peratur, seine Proportionalität mit dem Gasdruck 
und die Tatsache vorauszusagen, daß eine Mi- 
schung von 3 Teilen Wasserstoff und 1 Teil Stick- 
stoff die höchsten Ammoniakgehalte liefern 
mußte. Am wesentlichsten war die damals ge- 
wonnene Einsicht, daß von beginnender Rotglut 
aufwärts kein Katalysator mehr als Spuren Am- 
moniak in der günstigsten Gasmischung erzeugen 
kann, wenn man bei gewohnlichem Druck arbeitet 
und daß auch bei stark erhöhtem Druck die Lage 
des Gleichgewichtes stets sehr ungünstig bleiben 
mußte. Wenn man praktische Erfolge mit einem 
Katalysator bei gewöhnlichem Drucke erreichen 
wollte, so durfte man seine Temperatur nicht we- 
sentlich über 300° steigen lassen. Damit schien 
mir im Jahre 1905 die weitere Verfolgung des 
Gegenstandes als aussichtslos gekennzeichnet. 

- Größe 2,2 sei. 

n 
Sache während der nächsten 3 Jahre. Hingegen — 
erwies sich eine neue Bestimmung des Am-* 
moniakgleichgewichtes schon 1906 als erforder- 
lich. Im Gange seiner Untersuchungen über das 
nach ihm benannte Wärmetheorem war Herr - 
Nernst zu einer Näherungsformel gelangt, die 
aus den Werten der Wärmetönung und der soge- 
nannten chemischen Konstanten eine Voraussage 
der Gleichgewichte erlaubte. Sie ergab beim Am- 
moniak eine Abweichung von den aus meinen 
ersten Bestimmungen gefolgerten Werten, die, — 
wie später ersichtlich wurde, durch den damals © 
benutzten Erstwert der konventionellen chemi- ~ 
schen Konstante des Wasserstoffs hervorgerufen 
war). Diese Abweichung führte zu neuen 
Gleichgewichtsbestimmungen, die Herr Nernst in : 
seinem Institut mit einem von ihm angegebenen E 
Druckofen ausführen ließ, während ich in Gemein- © 
schaft mit Robert le Rossignol die Bestimmungen — 
unter gewöhnlichem Drucke mit größerer Sorgfalt 
als früher wiederholte Weitere Arbeiten aus 
meinem Institut folgten, die der Feststellung des 
Gleichgewichts bei gewöhnlichem Druck und bei — 
30 Atmosphären in einem erweiterten Temperatur- 
bereich, der Ermittlung der Bildungswärme des 
Ammoniaks aus den Elementen bei gewöhnlicher 
' Temperatur und an der Schwelle der Rotglut und | 
schließlich der Kenntnis seiner spezifischen 
8) Die Nernstsche Erstannahme über die chemische — 
Konstante des Wasserstoffes ging dahin, daß diese — 
Mit dieser Annahme berechnete Nernst 4 
1906—1907 aus den damals geltenden Werten für die 4 
maßgeblichen Wärmegrößen einen Gleichgewichtsgehalt | 
an Ammoniak bei 1000° C, der erheblich kleiner war 7% 
als die von mir als wahrscheinlich geschätzte Zahl. 
Als ihm Versuche in seinem Laboratorium niedrigere 
Werte lieferten, sah er darin eine Bestätigung seines 
Wärmetheorems. 
Aber kurz danach fand er sich ver- 
anlaßt, die Annahme über die chemische Konstante des 
Wasserstoffes zu ändern und dafür statt 2,2 die Zahl 
1,6 einzuführen, bei der es geblieben ist. Fragt man — 
nun, was die Folge gewesen wäre, wenn er seinerzeit 
(1906—1907) alsbald den von ihm später als richtig 
erkannten Wert von 1,6 bei sonst völlig gleichen Vor- 
aussetzungen und gleicher Rechenweise benutzt hätte, 
so sieht man leicht, daß er einen Smal größeren Gleich- 

Die Herstellung der Verbindung aus den Ele- 
an‘ menten war wohl gelungen und die Bedingungen 
oe einer Synthese in größerem Stil physikalisch ge- 
z kennzeichnet, Aber diese Bedingungen erschie- 
nen so ungünstig, daß sie von einer Vertiefung 
in den Gegenstand abschreckten. Denn die Auf- 





findung von Kontaktstoffen, die noch in der Nähe 
von 300° eine flotte Einstellung des Gleich- 
gewichtes bei gewöhnlichem Drucke lieferten, 
war mir völlig unwahrscheinlich. Sie sind auch 
in den inzwischen verflossenen 15 Jahren nir- 
gends gefunden worden. Eine Durchführung der 
bei gewöhnlichem Drucke nachgewiesenen Am- 
moniakbildung unter hohem Druck konnte im 
Laboratoriumsmaßstabe keine ernstliche Schwie- 
rigkeit haben. Es bedurfte dazu nur einer ge- 
ringen Umbildung des Druckofens, mit dem 
Hempel 15 Jahre früher die Stickstoffaufnahme 
bei der indirekten Ammoniakbildung unter 
Drucken bis zu 66 Atm. verfolgt hatte. Aber ich 
hielt sie nicht der Mühe für wert; denn ich 
unterlag damals dem verbreiteten Urteil, daß die 
technische Durchführung einer Gasreaktion bei 
beeinnender Rotglut unter hohem Drucke un- 
möglich sei. Auf diesem Stande, verblieb die 
gewichtsgehalt an Ammoniak errechnet und damit zu ~ 
dem Schlusse gekommen wäre, daß meine Schätzung — 
nicht zu hoch, sondern zu niedrig sei. Die Abweichung 
seiner Berechnung von meiner Schätzung war also rein 
zufällig, und eine Übereinstimmung hätte so wenig für 
das Wärmetheorem bewiesen, wie die Differenz dagegen 
besagte. Dieser Sachverhalt wird noch stärker durch 
den Umstand herausgehoben, daß zur Zeit der ersten 
Nernstschen Berechnung weder die Bildungswärme des. 
Ammoniaks, noch seine spezifische Wärme ausreichend — 
‚bekannt waren. Angesichts dieser Sachlage habe ich 
1914 (Zeitschrift für angew. Chemie, Jahrg. 27, S. 474) — 
betont, daß „sämtliche in der Nernstschen Näherungs- 
gleichung auftretenden numerischen Werte, nämlich die 
Summe der chemischen Konstanten .der drei Gase 
Stickstoff, Wasserstoff und Ammoniak, der Unter- 
schied ihrer spezifischen Wärmen und die Bildungs- 
wärme des Ammoniaks aus den Blementen ander 
Werte angenommen haben“. Ich wilederhole diesen Hin 
weis, da er nicht ausgereicht hat, irrtiimliche geschicht- 
liche Darstellungen über den Zusammenhang des 
Nernstschen Theorems mit dem NH;-Gleichgewicht zum 
Verschwinden zu bringen. Na Ray 
