





Ha er 
che 
2 Warne bei. erhöhter Temperatur gewidmet 
. waren’). Sie lieferten die Unterlagen fiir die 
Berechnung der folgenden Gleichgewichtstabelle. 
‘ Bildungsgrad des Ammoniaks (in Prozenten) 
_ bei verschiedenen Temperaturen. 








ey _|&NHg im Gleichgewicht 
® mit Stickstoff-Wasser- 
‘| PNH, 3 Py. Pım, _stoffmischung 
O |? Abs. Py, Ua Py, 2 ~ Py, 2 Pu, 2 3 \ ol.H5+ 1 Vol. Np 
al bei Atm. 
Ose ae y 1__| 30 | 100 | 200 
0,1807 | 0,660 15.3 167,6 180,6 85,8 
1,1543 0,070 2,18 [31,8 52,1 162,8 
1,8608 0,0138 0,44 10,7 25,1 36,3 
2,3983 0,0040 0,129 | 3,62 10,4 117,6 
2,8211 0,00151 0,049 | 1,43) 4,47| 8,25 
3,1621 0,00069 0,223 | 0,66 2,14) 4,11 
300 1073 3,4417 0,00086 0,0117| 0,35) 1,15) 2,24 
00 1173| 3,6736 0,000212. | 0,0069) 0,21) 0,68 1,34 
300 1273 | 3,8679 0,000136 0,0044) 0,13 0,44) 0,87 



Im Gange dieser Untersuchungen bin ich 1908 
in Gemeinschaft mit meinem jüngeren Freunde 
und Mitarbeiter Robert le Rossignol, dessen ich 
a an dieser Stelle mit besonderer Herzlichkeit und 
besonderem Danke gedenke, an die drei Jahre 
zuvor verlassene. Aufgabe der Ammoniakdarstel- 
- lung wieder herangetreten. Ich war unmittelbar 
- zuvor mit den Arbeitshilfsmitteln der Luftver- 
- flüssigung vertraut. geworden, hatte gleichzeitig 
Einblick in die Formiatindustrie erhalten, die 
_ strémendes Kohlenoxyd auf Alkali in der Wärme 
unter erhöhtem Drucke zur Einwirkung brachte 
und hielt es nicht mehr für ausgeschlossen, in 
technischem Maßstabe Ammoniak bei hohem 
Druck und hoher Temperatur zu erzeugen. Aber 
3 die ungünstige Beurteilung durch die Fach- 
„genossen belehrte mich, daß es eines eindrucks- 



























_ *) Die Ergebnisse waren in Kürze die folgenden: 
“ a) Wahre "spezifische Wärme cp des Ammoniakgases 
pro Mol bei konstantem Druck zwischen 309° und 
5239. 0: 
ieh +-3,5- 10-3 t +-5.1- 10-6 #2. 
b) Bildungswärme Q des Ammoniakgases bei kon- 
' stantem Druck in Grammealorien pro “Mol aus den 
x Elementen bei t° C 
~  Q=10 950+ 4,85 t —.0,93 - 10-3 2 — 1,7 - 10-6 23, 
_  ¢) Prozentgehalte an Ammoniak im Gleichgewichte 
mit Stickstoff- Wasserstoffmischung 
{ en (3 Vol. H, +1 Vol. No). 
Ri _ Für die Berechnung der obigen Tabelle ist der Aus- 
- druck benutzt: 

er; h 
d PNH 9591 498 
logt0 a _— “ T 
log Py® Pr» 45717 1,985 lee 
= 0,00046 , 0,85:10% 

er 2 
4,571 cf 4,571 z Uhr 
Auch Ausdrücke mit höheren Gliedern für die Tem- 
_ peratur lassen sich den Beobachtungen anpassen. Ein, 
- rationeller Ausdruck wird erst aufgestellt werden 
können, wenn eine rationelle Darstellung der spezifi- 
schen Wärme aller drei beteiligten Gase geglückt ist. 
Die abschließenden Untersuchungen sind abgedruckt 
Zeitschrift f. Elektrochemie Bd. 20 (1914), 597, 
Bd. 21 (1915), 89, 129, 191, 207, 228, 241. Die voran- 
. gehenden Arbeiten über den gleichen Gegenstand sind 
Bo. Of: (POtb} 89, zusammengestellt. 
. entdeckten solehe im Uran und Osmium. 
sae se ei Nie Se tes, 
REN iP os eh 
hy ni, vag) Che et’ 
2 pis ay * 

Uber die Darstellung des Ammoniaks aus Stickstoff und Wasserstoff. 1047 
vollen Fortschrittes bedurfte, um das technische 
Interesse für den Gegenstand zu wecken. 
Es war zunächst klar, daß der Übergang zu 
möglichst hohem Drucke vorteilhaft war. Die 
Lage des Gleichgewichtes wurde dadurch günsti- 
ger und für die Reaktionsgeschwindigkeit ließ 
sich das gleiche erwarten. Der Kompressor, über 
den wir verfügten, erlaubte die Verdichtung der 
Gase auf 200 Atmosphären und bestimmte damit 
den Arbeitsdruck, der für größere Versuchsreihen 
nicht bequem zu überschreiten war. In der Nähe 
dieses Druckes lieferten die Katalysatoren, mit 
denen wir durch die Gleichgewichtsbestimmungen 
bekannt geworden waren, vorzugsweise Mangan, 
nächst ihm Eisen oberhalb 700° mit Leichtigkeit 
eine rasche Vereinigung des Stickstoffs mit dem 
Wasserstoff. Für ein eindrucksvolles Ergebnis 
aber bedurfte es der Auffindung von Kontakten, 
die zwischen 500 und 600° einen flotten Umsatz 
herbeiführten. Wir kamen auf den Gedanken, 
die sechste, siebente und achte Gruppe des perio- 
dischen Systems, deren Spitzenmetalle Chrom, 
Mangan, Eisen und Nickel ein ausgeprägtes, kata- 
lytisches Vermögen besaßen, nach Metallen zu 
durchsuchen, die noch günstiger wirkten, und 
Dabei 
fanden wir für die große Abhängigkeit, in der 
die Leistung eines Kontaktes von der Art seiner 
Herstellung stand, beim Osmium ein besonders 
ausgeprägtes Beispiel. Mit ihrer Hilfe ließen sich 
bei 200 'Atmosphären die beiden Forderungen er- 
füllen, die wir an eine technisch überzeugende 
Ausführung des Versuches stellen zu müssen 
elaubten: die eine betraf den Gehalt an Ammo- 
niak, die andere die pro ccm des Kontaktraumes 
und Stunde erzeugte Ammoniakmasse: mit einem 
Gehalte von rund 5% war die 1905 beschriebene 
Umlaufsvorriehtung nicht mehr die Darstellung 
einer Bildungsweise, sondern ein Herstellungs- 
verfahren. Bei einer Ausbeute von mehreren 
Grammen Ammoniak pro Stunde und Kubik- 
zentimeter des geheizten Hochdruckraumes konn- 
ten dessen Abmessungen so klein bleiben, daß die 
Bedenken der Industrie nach unserer Auffassung 
schwinden mußten. 
Es bedurfte schließlich noch eines Aufbaues 
der Zirkulationseinrichtung, die als ein Modell 
der technischen Durchführung gelten konnte. Es 
wäre nicht zweckmäßig gewesen, die Bildung und 
die Entfernung des Ammoniaks aus dem Gas- 
strom durch eine Entspannung zu trennen. Der 
Wechsel von Ammoniakerzeugung und Ammoniak- 
abscheidung mußte offenbar bei konstantem 
Hochdruck am einfachsten durchführbar sein. 
Wesentlich erschien, daß die bei der Ammoniak- 
bildung erzeugte Wärme den vom Kontakt ab- 
ziehenden Gasen, in denen sie lediglich störend 
wirkte, entzogen und auf das Frischgas über- 
tragen wurde, damit der Vorgang die für seinen 
Ablauf erforderliche Temperatur durch seine 
eigene Wärmeerzeugung lieferte. Der gemeinsam 
mit Robert le Rossignol durchgeführte Bau und 
Betrieb einer kleinen Anordnung, die diesem Ge- 



Crs 
I eects 
U od 
Zr RE BET 
4 Va ae wre bos 
= ah er = 
R23 
=> i 
a Doe i, 
VE TF ie 
7 a 
Pree 
Seay Ent 
er 
= Fe 
FERN 
oa 
a 
BGF} 
A 2 
R, 
‘x Ar 
N 
FEN 
RE) 
np Pict 
sid, Raa 
4 


