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erfügung stehen, die von außen in den 
t sind. Er spricht von Fäden der absor- 
erenden Komponente, die vorhanden sein 
sen, damit der Wasserstoff ungehindert ein- 
ndieren kann. Ist ein solcher Faden z. B. 
inem Silberatom unterbrochen, so schützt 
ieses ‘Atom die hinter ihm liegenden vor wei- 
em Angriff. Nun findet er bei seiner Dar- 
Mung der Anordnung der Atome im Raum- 
er, daß bei den Silber - Palladium - Misch- 
tallen, die ein flächenzentriertes Gitter be- 
en, solche Fäden erst bei */s Mol-% Palla- 
um auftreten. Diese */s-Grenze tritt auch bei 
+ Salpetersiurewirkung auf Silber-Gold-Misch- 
talle, die ebenfalls ein- flächenzentriertes 
tter haben, ein, also auch dieses Reagens bean- 
ueht einfache Fäden, um seine abbauende 
irkung auf den Kristall ausüben zu können. 
ie */s- Grenze ist aber durchaus nicht die 
ige, die auftreten kann. Es gibt auch 
agentien, die doppelte, dreifache usw. Fäden 
brauchen im Zusammenhang mit der Wertig- 
der Reagentien, die zum Angriff der 
aktiven Komponente benutzt werden. — Um die 
Wirkungen anderer Angriffsmittel bequemer stu- 
dieren zu können, ohne komplizierte und zeit- 
bende analytische Untersuchungen 
hren zu müssen, wählt Tammann für seine 
ren. ini aclinngon andere Methoden. So 
et er z. B. Reagentien an, die mit einer Kom- 
te einen möglichst unlöslichen und fest 
enden Niederschlag erzeugen, z. B. schwefel- 
ige Stoffe, die auf Silber unter Bildung von 
durch- 
Te 
efelsilber schwärzend einwirken, Gold da- 
| _ unangegriffen lassen. Hier wurde ge- 
f en, daß die Resistenzgrenze schon bei 
rh lich niedrieerem Goldgehalt liegt, in der 
"von °/k Mol-% etwa. Weiter verwandte 
mann Reagentien, wie Goldchlorid, Palla- 
iumchlorür, Platinchloriir, Lösungen, aus’ denen 
- Mischkristall bis zu bestimmtem Goldgehalt 
Metall niederschlägt, oder Lösungen von 
hromsäure, Übermangansäure usw., die eine che- 
isch Einwirkung durch Farbänderung der 
ösung zu erkennen geben. Auch hier wurden 
ets Grenzen gefunden, die bei oder in der Nähe 
In '% der molekularprozentigen Zusammen- 
1 liegen. 
Js es sich darum handelte, die genaue Lage 
Be aliprenze festzustellen und die Frage 
ae Peis tanritelt en Werden, 
al nie man sicher sein, eine wirklich 
nogene. ‚Legierung vor sich zu Babes „Es ist 
eoaeisialls im ‚allgemeinen ae zuerst 
‚abweichender Zusammensetzung aus- 
“re. x 
re 
' tionsprodukte, 
scheiden, 
daneben deutliche Uber- 
165. 
die sich stetig mit der Schmelze ins 
Gleichgewicht setzen miissen, damit der Kristall 
schlieBlich die Zusammensetzung der Ausgangs- 
schmelze hat. Dieser Vorgang wird bei normaler 
Abkühlung nie vollständig werden, da aber auch 
im festen Zustand bei höheren Temperaturen leb- 
hafte Diffusion stattfindet, wird man diese für 
die Versuche notwendige Homogenisierung durch 
Erhitzen der Legierungen während längerer Zeit 
herbeiführen müssen. Dadurch wird gleichzeitig 
auch der zweiten Bedingung genügt, daß nämlich 
die Metalle im sogenannten weichen Zustande 
vorliegen miissen, daß jede Wirkung der Kaltbe- 
arbeitung, die, wie theoretisch vorauszusehen war 
und experimentell festgestellt wurde, von Einfluß 
ist, entfernt sein muß. Bei der Extraktion der 
Gold-Silber-Legierungen mit Salpetersäure zeigte 
sich der Einfluß der Kaltbearbeitung deutlich. 
Die genaueren Versuche wurden mit verschie- 
denen Reagentien bei den Gold-Silber- und Gold- 
Kupfer-Legierungen durchgeführt und ‘folgende 
Tabelle gibt die Tammannschen Resultate: 

Agens Einwirkungsgrenze Einwirkungsgrenze 
Lösungen auf Cu - Au- auf Ag- Au- 
von Mischkristalle Mischkristalle 


PdCl, | 0,245—0,255 Mol Au 
Pd(NO3)5 0,245—0,255 Mol Au 
PtCl, | 0,245—0,255 . , 0,245—0,255 , , 
(NH,)Sa | 0,245—0,255 , , | >0,32 ba 
NaySo 0,22 ; ” » 0,27 ” ” 
Aullz 0,495—0,505 „  , 
H,CrO, 0,492 ” n 
HMn0, 0,495—0,505 , , 
HNO; 0,480—0,490 , , 
Es zeigte sich, daB bei gewissen Reagentien 
bis zu großer Genauigkeit die Resistenzgronze 
mit einer Achtelgrenze zusammenfiel, daß aber 
und Unterschreitungen 
der Einwirkung zu beobachten waren. Nach 
Tammanns Ansicht werden diese Abweichungen 
nicht durch Abweichungen von der normalen 
Atomverteilung im Gitter bedingt, sondern sind 
eine Folge spezieller FEigentümlichkeiten der 
Agentien oder der von ihnen gebildeten Reak- 
worauf hier nicht näher einge- 
gangen werden kann. 
Natürlich liegen in der Oberflachenschicht 
jeder Konzentration Atome der 
Komponente vor und diese werden mit dem Agens 
reagieren, aber ihre Menge ist jedenfalls viel zu 
klein, als daß man den Angriff irgendwie nach- 
weisen könnte, was eben nur der Fall sein kann, 
wenn das Agens in den Kristall einzudringen im- 
stande ist. 
“Sehr wichtige ist die Feststellung, die auch 
theoretisch vorausgesehen war, daß bei höheren 
Temperaturen, wo die Atome nicht im Gitter fest 
fixiert. anzunehmen sind, sondern wo Platzwechsel 
der Atome stattfinden kann, keine Resistenz- 
grenzen gefunden wurden. Luftsauerstoff z. B. 
angreifbaren. 
