




obachtet worden, ja bei manchen Substitutionen schien 
es unmöglich, von aktivem Ausgangsmaterial zu dem 
aktiven Derivat zu gelangen, man erhielt dieses immer 
in der racemischen Form. 
~ Entstand dagegen ein aktives Derivat, hielt man es 
nach dem Gesagten für selbstverständlich, daß kein 
Konfigurationswechsel eingetreten war. 
Im Jahre 1896 erhielt nun Walden bei der Er- 
iorschung der Bedingungen, unter denen bei Substitu- 
tion Racemisierung eintritt, ein völlig unerwartetes 
Resultat. Aus der l-Äpfelsäure entstand durch Be- 
handeln mit Phosphorpentachlorid eine aktive Chlor- 
bernsteinsäure, die nach den bis dahin vorliegenden 
Erfahrungen und theoretischen Anschauungen in ihrer 
Konfiguration der Äpfelsäure entsprechen mußte, von 
der man’ ausgegangen war, sich also yon dieser nur 
durch den Ersatz der OH-Gruppe durch das Cl-Atom 
unterscheiden durfte. Dem entsprechend mußte man, 
wenn man nun das Cl-Atom wieder. durch die OH- | 
Gruppe ersetzte, wieder zu der l-Äpfelsäure gelangen, 
von der. man ausgegangen war. Das geschah auch, 
wenn man diesen Ersatz z. B. durch KOH bewirkte, 
nicht aber, wenn man statt dessen etwa Ags0 ver- 
wandte: in diesem Fall erhielt man nicht 1-, sondern 
d-Äpfelsäure! 
Es hatte also bei einer der. Substitutionen ein voll- 
ständiger Konfigurationswechsel stattgefunden. Bei 
welcher Reaktion das geschah, ließ sich nicht entschei- 
den, weil ja nach dieser Erfahrung von keiner Substi- 
tution mehr behauptet werden konnte, daß sie „normal“ 
_ verlaufe. . Jedenfalls aber war damit ein völlig’ neuer 
Weg aufgefunden, um von einer aktiven Verbindung 
zu ihrem optischen Antipoden zu gelangen. 
Die ‚Bedeutung dieser Entdeckung reicht aber viel 
weiter, denn da sie den Erwartungen widerspricht, 
zu welchen man auf Grund der Stereochemie, der che- 
mischen Dynamik und der üblichen Auffassung der 
Substitution gelangen mußte, bleibt nichts übrig, als 
diese Grundlagen zu revidieren. Dabei kann es wohl 
keinem Zweifel unterliegen, daß es die zuletzt genannte 
ist, die sich als unzureichend erwiesen hat. 
Seit der Entdeckung der Waldenschen Umkehrung 
hat sich eine große Zahl von Forschern sowohl experi- 
mentell als theoretisch mit dem Problem beschäftigt, 
die Literatur darüber ist für den Fernerstehenden nicht 
mehr zu übersehen, und es ist deshalb sehr zu begrüßen, 
daß der Entdecker selbst es unternommen hat, das 
Material übersichtlich und kritisch darzustellen. 
Die vorliegende Schrift wurde schon vor Ausbruch 
des Krieges gedruckt, aber der Verf. hat in einem 
Nachtrag die seither erschienenen Abhandlungen be- 
rücksichtigt. Es sei hier besonders auf die Unter- 
suchungen -von Senter und seinen Mitarbeitern hin- 
gewiesen, die gefunden haben, daß auch das, scheinbar 
an der Reaktion nicht beteiligte, Lösungsmittel Um- 
kehrung bewirken kann. 
Nach einer historischen Einleitung bringt Walden 
zunächst das sehr umfangreiche Tatsachenmaterial, das 
sich über Versuche an optisch-aktiven organischen und 
anorganischen Verbindungen mit einem oder mehreren 
asymmetrischen Atomen, ungesättigten und anorgani- 
‚schen raumisomeren inaktiven Verbindungen erstreckt. 
Daran schließt sich eine kritische Besprechung der 
-bisher versuchten theoretischen Deutungen. Es wer- 
den nicht weniger als 20 angeführt, aber der Verf. 
kommt zu dem Schluß, daß keine davon das leistet, was 
-der Chemiker zu fordern berechtigt ist: die Voraus- 
sage, wann Umkehrung eintritt und wann normale 
Substitution erfolet. 
sprechu 
nen Lösungsmitteln. 
neterter 
facher aber 








































widmet und hier bringt der ‘Vert. 
nicht veröffentlichte Versuche über die Race 
der aktiven Halogenbernsteinsäureester i ine 
Die vorsegende Monographie nimmt insofern 
strengungen einer Gonergtion: von Forschern 2 
richten, aber eine befriedigende Lösung des R 
nicht einmal anzudeuten vermag. Gerade das 
gibt ihr Anspruch auf das Interesse jedes Leser 
die Grundfragen der Chemie nicht gleichgültig 611 
Denn wenn auch heute noch nicht einmal zu erkentr 
ist, von welchem Gebiet der Chemie die "Aufkläru 
dieses Problems kommen wird: sie wird einen Wes | 
chemischer Reaktionen bedeuten. 
Hy, Halban, Wiirebu 
Ostwald, Wolfgang, Die Welt der vernachlässigten. - 
mensionen. Eine Einführung in die moderne Kol- 
loidchemie mit. besonderer Berücksichtigung ihrer 
Dresden und Leip- 
Anwendungen. Dritte Auflage. 
zig,. Th. Steinkopff, 1919 x, 222285 Preis geb, 
M.-9,—. =e 
Als die Welt der yermechingivieh Dimensioneı 
zeichnet der Verfasser Gebilde, deren Teile so kl 
sind, daß wir sie nicht mehr mit dem Mikroskop u I 
terscheiden kénnen, aber andererseits zu groB, um als 
Molekiile bezeichnet werden zu kénnen. Die Tatsache, 
daß bei einem solchen Dispersitätsgrade der Materie, 
der also Teilchen von etwa einem zehnmillionstel bis” 
zu einem Millionstel Millimeter (0,1—1,0 pp) umfaßt, 
viele Eigenschaften einen ausgezeichneten Wert, ein 
Maximum oder Minimum erlangen, hat zur Ausgestal- 
tung einer Sonderwissenschaft dieses Dispersitdtsge-~ 
bietes geführt: der Kolloidehemie. Die Kolloide stelle n 
hiernach ein nur aus praktischen Gründen abgegrenz oe 
tes Gebiet aus der kontinuierlichen Reihe verschieden 
disperser Systeme dar. Es gibt alle Übergangssystem 
sowohl zwischen Kolloiden und groben Dispersio 
als auch zwischen Kolloiden und molekulardiper 
Lösungen. Wolfgang Ostwald ist ein wahrhaft beg 
‚Vertreter der Kolloidchemie, die er du 
eigene wertyölle Forschungen bereichert hat und de r 
er neue Anhänger zu werben sucht. Die vorlieger 
Arbeit bezeichnet er selbst als Propagandaschrift fü 
die Kolloidchemie. Sie ist das literarische Ergebnis 
einer Vortragsreihe, die er im Winter 1913/14 auf 
Einladung einer Reihe amerikanischer Universitäten 
nach den Vereinigten Staaten und nach Kanada unter- 
nommen hat. Die Schrift gibt einen ausgezeichne 
Überblick über den Inhalt und Umfang und über ; 
weitreichende Bedeutung des behandelten Wissensge- 
bietes. Im ersten Vortrage werden die Grunderschei- 
nungen des kolloidalen Zustandes und die Kolloide als 
disperse Systeme behandelt und die Herstellungs- 
methoden kolloidaler Lösungen beschrieben. Der zweit 
Vortrag umfaßt die Systematik der Kolloide und 
physikalisch- -chemischen Eigenschaften der Kolloide in 
ihrer Abhängigkeit vom Diepersitätsgrad,. Die theore- Ai 
tische Betrachtung schließt mit dem dritten Vortrage, 
der die Zustandsänderungen der Kolloide behandelt. 
Die beiden letzten Vorträge betreffen Anwendungen 
der Kolloidchemie, der vierte die wissenschaftlichen, de: 
fünfte die technischen und praktischen Anwendungen. 
Die pädagogisch vortrefflichen Ausführungen der 
drei ersten Vorträge werden durch eine Reihe ein- 
pare? 
höchst einleuchtender. Versuche | un 
